氧化還原滴定習題與答案

1、59第七章第七章氧化還原滴定氧化還原滴定1.條件電位和標準電位有什么不同？影響電位的外界因素有哪些？答：標準電極電位E′是指在一定溫度條件下（通常為25℃）半反應中各物質都處于標準狀態(tài)，即離子、分子的濃度（嚴格講應該是活度）都是1moll（或其比值為1）（如反應中有氣體物質，則其分壓等于1.013105Pa，固體物質的活度為1）時相對于標準氫電極的電極電位。電對的條件電極電位（E0f）是當半反應中氧化型和還原型的濃度都為1或濃度比為，并

2、且溶液中其它組分的濃度都已確知時，該電對相對于標準氫電極電位（且校正了各種外界因素影響后的實際電極電位，它在條件不變時為一常數(shù)）。由上可知，顯然條件電位是考慮了外界的各種影響，進行了校正。而標準電極電位則沒有校正外界的各種外界的各種因素。影響條件電位的外界因素有以下3個方面；（1）配位效應；（2）沉淀效應；（3）酸濃度。2是否平衡常數(shù)大的氧化還原反應就能應用于氧化還原中？為什么？答：一般講，兩電對的標準電位大于0.4V（K106），這樣

3、的氧化還原反應，可以用于滴定分析。實際上，當外界條件（例如介質濃度變化、酸度等）改變時，電對的標準電位是要改變的，因此，只要能創(chuàng)造一個適當?shù)耐饨鐥l件，使兩電對的電極電位超過0.4V，那么這樣的氧化還原反應也能應用于滴定分析。但是并不是平衡常數(shù)大的氧化還原反應都能應用于氧化還原滴定中。因為有的反應K雖然很大，但反應速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。3.影響氧化還原反應速率的主要因素有哪些？答：影響氧化還原反應速度的主要因素有以下幾個方面：

4、1）反應物的濃度；2）溫度；3）催化反應和誘導反應。4.常用氧化還原滴定法有哪幾類？這些方法的基本反應是什么？答：1）高錳酸鉀法2MnO45H2O26H==2Mn25O2↑8H2O.MnO2H2C2O42H==Mn22CO22H2O2)重鉻酸甲法.Cr2O7214HFe2===2Cr3Fe37H2OCH3OHCr2O728H===CO2↑2Cr36H2O3)碘量法3I26HO===IO33H2O，2S2O32I2===2I2H2OCr2

5、O726I14H===3I23Cr37H2O5.應用于氧化還原滴定法的反應具備什么條件？答：應用于氧化還原滴定法的反應，必須具備以下幾個主要條件：（1）反應平衡常數(shù)必須大于106，即△E0.4V。（2）反應迅速，且沒有副反應發(fā)生，反應要完全，且有一定的計量關系。（3）參加反應的物質必須具有氧化性和還原性或能與還原劑或氧化劑生成沉淀的物質。（4）應有適當?shù)闹甘緞┐_定終點。6.化學計量點在滴定曲線上的位置與氧化劑和還原劑的電子轉移數(shù)有什么關

6、系？答：氧化還原滴定曲線中突躍范圍的長短和氧化劑與還原劑兩電對的條件電位（或標準電位）相差的大小有關。電位差△E較大，突躍較長，一般講，兩個電對的條件電位或標準電位之差大于0.20V時，突躍范圍才明顯，才有可能進行滴定，△E值大于0.40V時，可選用氧化還原指示劑（當然也可以用電位法）指示滴定終點。當氧化劑和還原劑兩個半電池反應中，轉移的電子數(shù)相等，即n1=n2時，則化學計量點的位61S2O324I210OH=2SO428I5H2O而且

7、在堿性溶液中還會發(fā)生歧化反應：3I26OH=IO35I3H2O如果在強堿性溶液中，溶液會發(fā)生分解：S2O322H=SO2↑S↓H2O同時，在酸性溶液中也容易被空氣中的氧所氧化：4I4HO2=2I22H2O基于以上原因，所以碘量法不適宜在高酸度或高堿度介質進行。12.比較用KMnO4’K2Cr2O7和Ce(SO4)2作滴定劑的優(yōu)缺點。和作滴定劑的優(yōu)缺點見下表KMnO4K2Cr2O7Ce(SO4)2優(yōu)點酸性條件下氧化性強，可以直接或間接滴定

8、許多有機物和無機物，應用廣泛，且可作為自身指示劑易提純且穩(wěn)定，可直接配制，可長期保存和使用，在HCl中可直接滴定Fe2易提純，可直接配制，穩(wěn)定可長期放置，可在HCl用Ce2滴定Fe2而不受影響，反應簡單，副反應少。缺點其中常含有少量雜質，其易與水和是空氣等還原性物質反應，標準溶液不穩(wěn)定，標定后不易長期使用，不能用還原劑直接滴定來測MnO4本身顯橙色，指示靈敏度差，且還原后顯綠色掩蓋橙色，不能作為自身指示劑價錢昂貴13.設計一個分別測定混

9、合溶液中AsO33和AsO43的分析方案（原理、簡單步驟和計算公式）。答：分別測定AsO33和AsO43碘量法分析方案如下：（1）于AsO43﹑AsO33的混合溶液中，在酸性條件下，加過量KI，此時AsO43與I反應：AsO432I2H=AsO33I2H2O析出的I2用Na2S2O3標準溶液滴定：I22S2O32=2IS4O62由Na2S2O3溶液的濃度(CNa2S2O3)和用去的體積(VNa2S2O3)即可求得AsO43的含量。另外，

10、在取一定量的AsO43和AsO33混合溶液，加NaHCO3在pH=8.0的條件下，用I2標準溶液滴定溶液的AsO33：AsO33I22HCO3=====AsO432I2CO2↑H2O(PH=8.0)根據(jù)I2溶液的濃度(CI2)和消耗的體積(VI2)即可求AsO33的量。（2）測定步驟①AsO43的測定移取混合試液25.00ml于錐形瓶中，加酸和過量KI，析出的I2，用Na2S2O3標準溶液滴定，快到終點時加入淀粉指示劑，繼續(xù)Na2S2O