Mo(W)-S-Cu(Ag)雜雙金屬簇聚物的設計、合成及三階非線性光學性能研究.pdf

1、Mo(W)／S／Cu(Ag)原子簇化合物由于其結構的多樣性、在三階非線性光學材料方面的潛在應用價值而吸引人們的廣泛關注。在已經報道配位聚合物中,大多通過自組裝反應或者以第二構造單元為起始物的方法進行合成,并沒有對新的合成方法進行探討。
　　 本文研究了Mo(W)／S／Cu(Ag)原子簇聚合物的新合成方法,共合成和結構表征了7個Mo(W)／S／Cu(Ag)原子簇聚合物,并通過X-射線單晶衍射、紅外和元素分析表征了它們的結構；同時研

2、究了其中二個原子聚合物的三階非線性光學性能。
　　 一、通過使用柔性有機橋連配體N,N’-二(四吡啶甲基)哌嗪(bpmp),合成出了兩個具有三維孔道結構Mo(W)／S／Cu原子簇聚合物:{[WS4Cu2bpmp]·0.5H2O}n1和[MoS4Cu2bpmp]n2,晶體結構中含有不常見的[WS4Cu2]鏈,且由[WS4Cu2]鏈和有機配體bpmp構成的每個孔道都是右螺旋結構；同時研究了聚合物1的三階非線性光學性能。
　　

3、 二、探討了新的合成方法,以Cu／Ag鹽為起始原料,把硫代鉬鎢酸鹽作為配體引入到反應體系中,使用1,4’-二(四吡啶基)-2,3-二氮雜-1,3-丁二烯(4-bpdb)合成了首例具有雙簇骨架結構的 Mo(W)／S／Cu原子簇聚合物:{[W2O2S6Cu4(CN)4][(WOS3Cu3CN(4-bpdb)3)2])n3,結構中環(huán)與環(huán)自鎖形成三維結構,同時還可以看成是由4-bpdb配體作為層連接器而形成的具有柱撐式結構的三維原子簇聚合物。<

4、br>　　 三、應用新的合成方法,以AgI為原料,加入有機配體1,3-二(二苯基膦)丙烷(dppm),最后加入(NH4)2WOS3,得到第一例中性Mo(W)／S／Ag原子聚合物:{[WOS3Ag2(dppm)2]·DMF·DMSO}n4,同時也是第一例含有三硫代鉬鎢酸鹽的一維Z字鏈狀結構。
　　 四、其他原子簇合物的合成及晶體結構表征,章一中用CuCN作為Cu源時,沒有得到預想的結構,卻得到了一個具有三維(4,4)拓撲結構的原