新型鈦?zhàn)逑N聚合催化劑的合成及其催化性能研究.pdf

1、1、合成，表征了四個(gè)含烯丙基的茂鋯配合物(C3H5C5H4)CpZrCl2(R：allyl，1；H，2：tBu，3；tBu2，4)。X一射線(xiàn)單晶衍射解析了其中配合物1和3的分子結(jié)構(gòu)。這類(lèi)含烯丙基的茂鋯配合物作催化劑催化烯烴聚合時(shí)，催化劑分子中的乙烯基團(tuán)會(huì)共聚到增長(zhǎng)的聚烯烴鏈上。因而，這種催化體系不需要任何載體，卻具有為自身提供載體的能力。所以也被稱(chēng)作自固載烯烴聚合催化劑。這類(lèi)自固載化烯烴聚合催化劑在MAO的作用下，顯示出了較高的乙烯聚合

2、活性。我們將配合物3與苯乙烯共聚制備了的高分子化的烯烴聚合催化劑5和殼核結(jié)構(gòu)的高分子化烯烴聚合催化劑6，并進(jìn)行了表征。高分子化的茂金屬催化劑5的聚合實(shí)驗(yàn)表明這類(lèi)催化劑保持了較高的活性，并能有效地避免粘釜的現(xiàn)象。殼核結(jié)構(gòu)的高分子化催化劑6產(chǎn)生的聚乙烯有很好的形態(tài)和堆密度，基本達(dá)到了工業(yè)化的要求，具有很好的工業(yè)化前景。 2、進(jìn)行了茂鋯配合物1的介孔分子篩SBA-15的負(fù)載化。這種SBA-15的負(fù)載化的茂金屬催化劑不僅保持了茂金屬均相

3、催化劑的高活性，而且利用載體的孔道效應(yīng)合成了纖維狀聚乙烯產(chǎn)品。 3、合成，表征了兩個(gè)雙B～二酮半夾心鋯配合物CpZr(acac)2C1(7)、Cp*Zr(acac)2C1(8)和兩個(gè)三B一二酮半夾心鋯配合物CpZr(acac)3(9)、CpZr(tfac)3(10)(acac=acetylacetonato，tfac=trisfluoroacetylacetonato)。x一射線(xiàn)單晶衍射表明雙(β一二酮)半夾心鋯配合物7采用一種

4、不對(duì)稱(chēng)的順式結(jié)構(gòu)。三(β一二酮)半夾心鋯配合物9和10的空間構(gòu)型是五角雙錐結(jié)構(gòu)。乙烯聚合實(shí)驗(yàn)表明，這類(lèi)鋯配合物是優(yōu)良的乙烯聚合催化劑。在5atm，70~C下，乙烯均聚高達(dá)7100kgPE／molZr．h，得到高分子量的聚乙烯(Mv=89x104)。另外，鋯配合物7和8還能夠催化乙烯和1．己烯的共聚。 4、合成了三齒席夫堿類(lèi)雙苯酚半夾心鈦配合物(¨，12)，鋯的配合物(13，M)和含硫三齒席夫堿類(lèi)雙苯酚半夾心鈦(15)、鋯的配合物