應(yīng)用ABEEMσπ模型探討Diels-Alder反應(yīng)的立體選擇性.pdf_第1頁(yè)
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1、在光或熱的作用下，共軛二烯烴(通常稱為雙烯體)能夠與一個(gè)親雙烯體(與雙烯體進(jìn)行合成反應(yīng)的不飽和化合物)發(fā)生1，4-加成反應(yīng)，生成環(huán)狀化合物，這一類(lèi)型的反應(yīng)稱為雙烯合成，是O.Diels和K.Alder于1928年發(fā)現(xiàn)的，所以稱為Diels-Alder反應(yīng)[1]隨著科技的發(fā)展，又出現(xiàn)了分子內(nèi)的Diels-Alder反應(yīng)以及雜Diels-Alder反應(yīng)，它們是有機(jī)化學(xué)中合成六元環(huán)狀化合物、六元雜環(huán)化合物的重要手段。由于Diels-Alder

2、反應(yīng)具有很好的區(qū)位選擇性和立體選擇性，因此，不僅成為合成化學(xué)的重要工具，同時(shí)也成為理論研究的重要對(duì)象。 但是，到目前為止，對(duì)于各種Diels-Alder反應(yīng)的立體選擇性的解釋，科學(xué)界眾說(shuō)紛紜，并沒(méi)有一個(gè)統(tǒng)一的觀點(diǎn)。本文利用ABEEMσπ模型對(duì)一些親雙烯與環(huán)戊二烯的普通Diels-Alder反應(yīng)以及一些分子內(nèi)Diels-Alder反應(yīng)和雜Diels-Alder反應(yīng)的立體選擇性進(jìn)行了理論研究，通過(guò)計(jì)算雙烯和親雙烯反應(yīng)過(guò)渡態(tài)的原子區(qū)域

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