取代[4]dendralenes的制備及其選擇性Diels-Alder反應研究.pdf

1、Dendralene是一類非常重要的非環(huán)交叉共軛多烯，它不僅是多種光電材料和天然產物的基本骨架，而且是快速構建手性多環(huán)結構的重要中間體。因此研究dendralene的合成與反應具有非常重要的意義。其中，[3]dendralenes是最簡單的dendralenes，已經得到很多的研究，更高級的dendralenes（如[4]dendralenes）研究相對較少。因此，發(fā)展一種簡單構筑[4]dendralenes的方法仍然是該領域的前沿和熱

2、點。
　　本論文首先開展了利用自身偶聯(lián)的方法合成取代[4]dendralenes的反應研究。采用本課題組近期發(fā)展的金屬錫促進的酮羰基化合物的Barbier類型炔丙基化反應產物2-溴-4-芳基-1，3-戊二烯為原料，以Pd(OAc)2為催化劑，實現(xiàn)了取代[4]dendralenes的合成。經過大量的反應條件優(yōu)化發(fā)現(xiàn)，采用Pd(OAc)2為催化劑，銦粉和氯化鋰為助催化劑，DMF為溶劑可以得到最好的結果，給出了最高81％收率的[4]de

3、ndralenes產物，并提出了其可能的機理。
　　隨后本文還開展了取代[4]dendralenes的應用反應研究。以氯化鋅為催化劑，實現(xiàn)了取代[4]dendralenes的選擇性Diels-Alder反應。經過反應條件優(yōu)化發(fā)現(xiàn)，采用氯化鋅為催化劑，二氯甲烷為溶劑，取代[4]dendralenes在室溫條件下就可以與不同的親二烯體發(fā)生區(qū)域選擇性的Diels-Alder反應，以高達99％的收率、4∶1的順反比例得到單一的Diels-