基于點擊反應的嵌段超支化聚合物的制備.pdf

1、超支化聚合物是一類重要的非線性聚合物，具有高流變性、低粘度、良好的溶解性及大量末端官能團等一系列獨特的物理和化學特性，被廣泛應用于催化劑、醫(yī)藥載體、納米材料等領域。這一領域引起了高分子科學家的極大興趣，各種新型的超支化聚合物被不斷合成出來?？此泼艿氖?，越是復雜結構的大分子的合成，往往越是需要簡單易行的合成方法。正是這種想法促進了“點擊化學”的應用和發(fā)展?！包c擊化學”具有高轉化率，反應條件溫和，并可以和大多數常見官能團并存，而不發(fā)生副反

2、應。因此點擊反應非常適用于聚合物與聚合物之間的反應，例如大分子單體間的耦合反應。原子轉移自由基聚合（ATRP）是一種可控活性聚合技術，可以用于合成多種聚合物結構，例如嵌段、星形、接枝及超支化聚合物。
　　在本論文中，我們將原子轉移自由基聚合(ATRP)和“點擊化學”相結合，使用“一鍋法”得到了具有嵌段結構的超支化聚合物，這種結構被稱為“HyperMacs”。首先使用帶炔基的引發(fā)劑引發(fā)苯乙烯的ATRP得到末端為溴的線性聚苯乙烯，再通

3、過羥基化和酯化兩步反應，使該線性聚苯乙烯成為末端含有兩個溴的大分子引發(fā)劑，然后引發(fā)丙烯酸叔丁酯的ATRP從而得到嵌段結構。通過與疊氮化鈉的反應將末端溴轉變?yōu)榀B氮，可得到一端帶有一個炔基，另一端帶有兩個疊氮基的聚苯乙烯-聚丙烯酸叔丁酯(PSt-PtBA)大分子單體。最后使用“點擊”反應，成功制備了結構規(guī)整的嵌段超支化聚合物。
　　在實驗中，我們主要使用TLC對單體和聚合物的制備過程進行跟蹤監(jiān)測，使用紅外光譜，凝膠滲透色譜和核磁共振氫