36614.聚苯硼酸酯類聚合物糖響應行為研究

1、北京化工大學位論文原創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明：所呈交的學位論文，是本人在導師的指導下，獨立進行研究工作所取得的成果。除文中已經(jīng)注明引用的內容外，本論文不含任何其他個人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的作品成果。對本文的研究做出重要貢獻的個人和集體，均己在文中以明確方式標明。本人完全意識到本聲明的法律結果由本人承擔。作者簽名：塑近整日期：絲[乏12zi翌[關于論文使用授權的說明學位論文作者完全了解北京化工大學有關保留和使用學位論文的規(guī)定，即：研究生在校

2、攻讀學位期間論文工作的知識產(chǎn)權單位屬北京化工大學。學校有權保留并向國家有關部門或機構送交論文的復印件和磁盤，允許學位論文被查閱和借閱；學?？梢怨紝W位論文的全部或部分內容，可以允許采用影印、縮印或其它復制手段保存、匯編學位論文。保密論文注釋：本學位論文屬于保密范圍，在生年解密后適用本授權書。非保密論文注釋：本學位論文不屬于保密范圍，適用本授權書。作者簽名：導師簽名：舶也日期：加I又!幺哆摘要聚苯硼酸酯類聚合物糖響應行為研究摘要本論文深入

3、研究了苯硼酸酯系列糖響應行為，通過對MPEG2000體系、MPEG5000體系的研究探索，結合聚苯硼酸酯丙烯酸酯均聚物性質特點，最后引入溫敏基團NIPAM實現(xiàn)了對苯硼酸酯兩親性聚合物功能性的逐步改進。1、隨著當今葡萄糖響應材料相繼問世，我們注意到MPEG2000嵌段苯硼酸酯聚合物(DP=44：64)兩親性嵌段聚合物，由于其疏水基團為苯硼酸與三羥甲基乙烷絡合而成的苯硼酸酯，具有很強的葡萄糖響應潛力。由于單糖與苯硼酸的結合能力明顯強于頻哪醇

4、，故當以頻哪醇苯硼酸酯為疏水鏈段的聚合物受到葡萄糖等單糖的進攻時，苯硼酸會與競爭力更強的單糖結合，使得聚合物疏水鏈向親水轉變，同時導致自組裝后的聚合物納米膠束由于聚合物親疏水性的轉變發(fā)生瓦解。同時，苯硼酸酯的pKa明顯比苯硼酸要低，展現(xiàn)了一定在生理條件下完成糖響應行為的潛力。于是，我們應用苯硼酸酯的這個優(yōu)良性質，研發(fā)了一種新型的葡萄糖響應性材料MPEG2000blockPPBDEMA，正如我們所期待的，其在生理pH下具有良好的葡萄糖響應

5、行為。2、MPEG2000聚合物體系讓我們看到苯硼酸酯結構優(yōu)異的糖響應行為，激發(fā)了我們繼續(xù)研究該體系。我們接下來主要探究該體系時時調控胰島素釋放的能力，于是我們繼續(xù)以苯硼酸酯為功能響應核心，應用了親水性更強的MPEG5000為親水外殼，來彌補MPEG2000的親水能力的不足，使其成功獨立自組裝并包裹胰島素，形成穩(wěn)定均一的納米膠束。MMPEG5000blockPBDEMA系列聚合物以MPEGBr為大分子引發(fā)劑通過ATRP聚合形成兩親性聚合

6、物；隨后通過自組裝溶劑揮發(fā)法將聚合物分散在水中形成帶有核殼結構的穩(wěn)定均一聚合物；我們通過zeta電位法與熒光光譜法，對其自組裝包裹胰島素的能力與效率進行了細致的表征，驗證其具有良好的提純效果、包裹率及載藥率；在近生理條件下，我們對成功包裹FITCINS的納米膠束進行體外葡萄糖響應試驗，對其釋放胰島素的可控性進行考察；最后，我們通過1HNMR技術對其糖響應過程進行研究，并且通過小鼠纖維瘤細胞對其生物相容性進行了表征。3、通過對苯硼酸酯兩個