芳?；螂孱惢衔锏暮铣?、晶體結(jié)構(gòu)及殺蟲活性研究.pdf

1、20世紀60年代末Schroepl E等合成了CH3（CH2）nCOHNCSNHR1，生物活性測試顯示，此類化合物具有良好的殺蟲活性。此后，人們通過對硫脲橋兩端取代基的修飾，合成了大量的芳?；螂孱惢衔?，通過生物活性測定，發(fā)現(xiàn)此類化合物具有廣泛的生物活性。近年來，具有植物生長調(diào)節(jié)活性、除草活性和抑菌活性的?；螂孱惢衔锖铣奢^多。為了尋求具有生物活性的化合物，我們設(shè)計合成了兩個系列的化合物，進行了殺蟲活性測定，解析了部分化合物的單晶結(jié)

2、構(gòu)，為進一步研究該類化合物的結(jié)構(gòu)和生物活性的關(guān)系提供了依據(jù)。
　　 本論文共分兩個部分：
　　 第一部分：2，4-二氯苯氧乙?；螂孱惢衔锏暮铣?、晶體結(jié)構(gòu)及殺蟲活性研究。
　　 以2，4-二氯苯氧乙酸為原料，經(jīng)過氯化生成2，4-二氯苯氧乙酰氯，然后與硫氰化鈉反應(yīng)生成2，4-二氯苯氧乙?；惲蚯杷狨?，最后與取代芳胺反應(yīng)，得到6個2，4-二氯苯氧乙?；螂寤衔?，并用紫外光譜、紅外光譜和氫核磁共振譜確認了結(jié)構(gòu)。對目

3、標化合物進行了單晶培養(yǎng)，得到了3個單晶數(shù)據(jù)即晶體Ib，Ie和If。3個晶體中S=C雙鍵的鍵長在1.626-1.645A之間；O=C雙鍵的鍵長在1.204-1.221A之間；N-C鍵長在1.330-1.425A之間，說明N-C鍵具有N=C雙鍵的特征。3個分子中均有兩個N-H...O分子內(nèi)氫鍵，分別形成了毗鄰的五元環(huán)和六元環(huán)結(jié)構(gòu)。中間酰基脲橋部分中的C9-N1-C8就如一個離域共軛結(jié)構(gòu)，羰基氧原子與羰基硫原子呈反式排列在這個共軛結(jié)構(gòu)的兩端。

4、采用浸葉法對化合物（Ia-If）進行了初步殺蟲活性篩選，結(jié)果表明化合物Ie的殺蟲活性較好，毒力測定表明，化合物Ie對小菜蛾3齡幼蟲的LC50為305.80mg/L。
　　 第二部分：芳甲?；螂孱惢衔锏暮铣?、晶體結(jié)構(gòu)及殺蟲活性研究。
　　 以苯甲酸、鄰甲基苯甲酸和2-呋喃甲酸為原料，經(jīng)過氯化生成相應(yīng)的芳酰氯，然后與硫氰化鈉反應(yīng)生成相應(yīng)的芳酰基異硫氰酸酯，最后與取代芳胺反應(yīng)，得到12個芳?；螂寤衔铮⒂米贤夤庾V、紅外

5、光譜和氫核磁共振譜確認了結(jié)構(gòu)。對液相合成法和相轉(zhuǎn)移催化法的優(yōu)劣做了簡單的比較和分析。對12個目標化合物進行了單晶培養(yǎng)，得到了化合物Ⅱc，Ⅱe，Ⅱg和Ⅱh的單晶數(shù)據(jù)，其中化合物Ⅱc在DMF中培養(yǎng)出的單晶發(fā)生了結(jié)構(gòu)變化，轉(zhuǎn)變?yōu)?-苯甲酰胺-4，6-二氯苯并噻唑，推測其變化機制為自身基團間的親核取代反應(yīng)。晶體Ⅱc和Ⅱg的每一個晶胞單元中都包括兩個相對獨立的分子（Molecule A and Molecule B），這兩個相對獨立的分子所對應(yīng)的

6、鍵長和鍵角差別不大，但是所對應(yīng)的二面角的差異卻很大，該差異可能是由苯環(huán)與中間酰基硫脲基團相連接的C-C鍵自由旋轉(zhuǎn)程度不同造成的。晶體Ⅱe中分子間氫鍵N-H...S把分子連接成了鏈狀結(jié)構(gòu)，并形成了R22（8）的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。晶體Ⅱh中分子間氫鍵N-H...O和N-H...S把分子連接成了絲帶狀結(jié)構(gòu)，并分別形成了R22（12）和R22（8）的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。采用浸葉法對化合物（Ⅱa-Ⅱh）進行了初步殺蟲活性篩選，結(jié)果表明化合物Ⅱb和Ⅱc具有一定的殺蟲