甘油間接加氫制備1,3-丙二醇的研究.pdf

1、1,3-丙二醇(1,3-PDO)是一種重要的化工原料,廣泛應用于化工、醫(yī)藥及食品等領域。將甘油轉(zhuǎn)化為1,3-PDO是甘油高附加值利用途徑之一。論文采用甘油間接加氫法制備1,3-PDO,重點對該工藝進行了改進與優(yōu)化。具體內(nèi)容如下:
　　 甘油間接加氫法是先將甘油伯羥基縮醛保護得到5-羥基-2-苯基-1,3-二氧六環(huán)(HPD),再磺酰化仲羥基,然后水解脫縮醛保護得到2-對甲苯磺酰氧基-1,3-丙二醇(TPD),最后氫解TPD。論文考

2、察了溶劑對甘油縮醛反應的影響,發(fā)現(xiàn)當以苯.石油醚(體積比1:1)為溶劑時,HPD產(chǎn)率較高(19％)。根據(jù)甘油縮醛產(chǎn)物間的酸平衡機理,采用結(jié)晶母液套用的方法進行縮醛反應,結(jié)果表明,套用結(jié)晶母液后,反應定向生成HPD,其產(chǎn)率為95%。
　　 以RaneyNi催化TPD氫解,探討了TPD氫解途徑,單因素法考察了反應條件的影響。結(jié)果表明,TPD氫解是一個先脫酸、后加氫的過程,溫度與催化劑用量是影響TPD氫解的主要因素,在較優(yōu)條件下,TP

3、D轉(zhuǎn)化率為91%,1,3-PDO選擇性為75%。同時,建立了1,3-PDO的純化方法,以該法提純的1,3-PDO純度可達98%。
　　 為避免TPD氫解時催化劑的酸腐蝕問題,論文采用添加縛酸劑的方法。考察了縛酸劑對TPD氫解的影響,優(yōu)化了縛酸劑存在下TPD的氫解條件,并做了催化劑套用實驗。結(jié)果表明,縛酸劑的加入保護了催化劑,較優(yōu)的縛酸劑為三乙胺,其存在下,溫度與壓力為影響TPD氫解的主要因素,在較優(yōu)條件下,催化劑使用3次后活性無