亞膦酸酯參與的多組分Knoevenagel-Michael串聯(lián)反應(yīng)及其非對(duì)映選擇性.pdf

1、本文全面總結(jié)和論述了利用亞膦酸酯中磷位上的孤電子對(duì)構(gòu)建P-C鍵合成膦酸酯及其衍生物的多組分Knoevenagel/Michael串聯(lián)反應(yīng)及其非對(duì)映選擇性。由于多組分反應(yīng)的高效、原子利用率高、廢物少和操作簡(jiǎn)單經(jīng)濟(jì)實(shí)用等特性，我們將采用此方法應(yīng)用于合成大分子膦酸酯的P-Michael加成反應(yīng)中。本研究過(guò)程中，我們不僅制備出一系列新的膦酸酯類化合物（P-Betti堿），還將具有優(yōu)秀空間結(jié)構(gòu)的左旋薄荷基膦酸苯酯以P-C鍵形式構(gòu)建于生物藥理活性良

2、好的氨基苯并吡喃上，合成并且分出一對(duì)非對(duì)映異構(gòu)體。本文內(nèi)容不僅能夠制備出新的化合物，同時(shí)也對(duì)于藥物化學(xué)的發(fā)展也有促進(jìn)作用。
　　1、用無(wú)溶劑法，在180℃高溫下通過(guò)Michael加成反應(yīng)在一水合對(duì)甲苯磺酸催化條件下，用β-萘酚、芳香醛、二苯基氧膦三組分一鍋法合成??二芳基苯基氧化膦，總共合成17個(gè)目標(biāo)化合物，產(chǎn)率為60％~95%，其結(jié)構(gòu)均通過(guò)1H NMR,13C NMR,31P NMR和IR進(jìn)行表征。并對(duì)不同種類的芳香醛在反應(yīng)中的

3、影響，以及其反應(yīng)條件和反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了探討研究。
　　2、水楊醛、丙二腈和光學(xué)純左旋薄荷基膦酸苯酯常溫下在乙醇中經(jīng)氯化鋁催化非區(qū)域選擇性合成手性氨基苯并吡喃膦酸酯，其結(jié)構(gòu)經(jīng)1H NMR,13C NMR,31P NMR、和IR進(jìn)行表征。并對(duì)溶劑（非極性、極性溶劑及各種不同催化劑（有機(jī)類和無(wú)機(jī)鹽類）等反應(yīng)條件和反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了研究探討。
　　3、對(duì)其中化合物3n和Sp-Rc進(jìn)行了X-ray單晶衍射進(jìn)一步從三維角度確定了該系列化合物空