串聯(lián)反應高效構建多環(huán)化合物：苯并吡喃和芴衍生物.pdf

1、串聯(lián)反應是一種高效快捷、能源節(jié)約型的合成策略，較大限度的減少物質(zhì)資源與設備的使用，降低人力資源與時間成本的投入，達到預期目標產(chǎn)物的合成。一般而言，串聯(lián)反應可以實現(xiàn)由簡單底物經(jīng)過一鍋多步反應而實現(xiàn)復雜結構化合物的構建，不需中間體的分離純化，是一種合成復雜功能性分子的有效路徑。本論文結合綠色化學理念，通過一鍋串聯(lián)反應分別合成苯并吡喃衍生物和9-芳基芴這兩種重要的骨架結構分子。
　　苯并吡喃骨架結構廣泛存在于生物活性分子中，其中很多活性

2、分子為天然產(chǎn)物，這些天然活性分子廣泛分布于自然界，特別是植物界，例如兒茶素類，黃烷類，黃酮類，異黃酮類和香豆素類等都含有苯并吡喃骨架結構。苯并吡喃衍生物有多種多樣的生物活性，如抗菌、抗高血壓、抗腫瘤活性等。并且含氮類化合物是在藥物中占據(jù)著重要地位。
　　本論文應用串聯(lián)反應快速合成含氮的苯并吡喃衍生物，原料結構簡單，來源豐富，以價格低廉的水楊醛與苯乙酮化合物通過羥醛縮合反應制備得到底物2-羥基查爾酮。該串聯(lián)反應實現(xiàn)無需催化劑，溶劑為

3、乙醇，反應溫度為110℃，是合成苯并吡喃衍生物的綠色、高效，經(jīng)濟的路線。并且，將該合成策略應用于構建含苯并吡喃的多稠環(huán)化合物也取得良好的效果。另外所制備的產(chǎn)物中均含有硝基，硝基是一個多元化的基團，可以被容易地轉化為羰基、氨基、氰基等官能團；氨基可以被修飾為不同的酰胺、仲胺、叔胺、銨鹽和進行環(huán)化等。因此所合成的產(chǎn)物可以作為其他化合物合成的中間體。最后我們對反應進行的歷程進行了一定探索與分析，我們認為本反應進行的歷程與以往類似反應所提出的歷

4、程有所不同。
　　芴類化合物因為其特殊的剛性平面結構，大的共軛體系，而表現(xiàn)出許多獨特的光電性能與生物活性，在光電材料、生物醫(yī)藥等領域具有潛在的廣泛應用前景。高分子材料聚芴被許多研究者認為是最有希望商業(yè)化的藍光材料，而水溶性聚芴衍生物在生物傳感元件方面的應用，已被作為熒光探針用于基因檢測、蛋白質(zhì)濃度及活性測定和細胞成像等。芴醇（Lumefantrine）已被成功開發(fā)為臨床藥物使用，其與蒿甲醚配伍用于急性輕度瘧疾感染，優(yōu)勢互補，相得益

5、彰。隨著物理學、化學、藥學與生物學的發(fā)展，芴類衍生物的開發(fā)與應用必將越來越活躍。
　　一種高效快捷的串聯(lián)反應被建立了：以2-苯基苯甲醛與芳烴為原料，室溫下，三氟甲烷磺酸與醋酐的協(xié)同作用實現(xiàn)了9-芳基芴的合成。該反應經(jīng)歷了分子外與分子內(nèi)的連續(xù)付克反應，反應快速，基本上在30分鐘內(nèi)所有的底物都可以順利實現(xiàn)完全轉化。通過實驗探索與文獻調(diào)研，我們認為反應進行的歷程是底物芳香醛先生成縮醛酯，然后進行分子外的付克反應生成芐醇，芐醇再進行分子內(nèi)