磺酸基杯[6]芳烴配合物的合成及晶體結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、杯芳烴由于其合成方便、上下緣易于衍生化以及獨特穴腔結(jié)構(gòu)等特點已經(jīng)成為繼冠醚和環(huán)糊精之后的第三代超分子主體化合物。而磺酸基杯[n]芳烴(n=4,5,6,8)具有水溶性好、毒性低的特點,已引起科學家的極大關(guān)注,其中對磺酸基杯[4]芳烴的研究比較廣泛,主要是因為它的構(gòu)象相對穩(wěn)定的緣故。與磺酸基杯[4]芳烴相比,磺酸基杯[6]芳烴帶電荷更高、構(gòu)象多變,更難形成具有穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的配合物,目前制得的物質(zhì)相對較少。
　　 本文是在磺酸基杯[4]芳

2、烴研究的基礎(chǔ)上,探究磺酸基杯[6]芳烴與銀離子、銅離子等金屬離子在加入第三種中性小分子配體如乙二胺、1,10-菲噦啉條件下的三組分體系的配位情況。主要有以下的實驗成果:
　　 1.首先,用硫酸直接磺化杯[6]芳烴,采用未見文獻報道的方法-用乙醚處理產(chǎn)物,得到了磺酸基杯[6]芳烴。每個生成物都通過1H NMR光譜和IR光譜檢測表征,結(jié)果和參考文獻相符,可以確認制得的物質(zhì)均為目標化合物。
　　 2.用磺酸基杯[6]芳烴、硝酸

3、銀和乙二胺在pH=12的條件下合成了化合物(4)Ag13[C2H8N2]14[C42H30S6O24]2NaCl2[H2O]23。晶胞參數(shù):a=21.625(5)(A)b=22.695(5)(A),c=34.756(5)(A)α=90.000(5)°,β=97.159(5)°γ=90.000(5)°,V=16925(6)(A)3,結(jié)構(gòu)分析表明:在化合物(4)中,含有兩個杯芳烴分子,均采用上下半錐的構(gòu)象形式。而銀離子和乙二胺分子形成一個長

4、鏈,通過其中的AG12與杯芳烴磺酸基上的O44相連,形成超分子化合物。
　　 3.用磺酸基杯[6]芳烴、氯化銅和1,10菲噦啉在酸性條件下合成了配合物(5)[Cu(C12H8N2)]8[C42H30S6O24]2Cl4[H2O]60。晶胞參數(shù):a=20.0880(5)(A),b=21.5630(5)(A)c=27.0270(5)(A),α=105.882(5)°,β=95.472(5)°,γ=95.064(5)°,V=11128