系列重要大分子振動光譜的DFT研究.pdf

1、四川大學博士學位論文系列重要大分子振動光譜的DFT研究姓名：郭勇申請學位級別：博士專業(yè)：物理化學指導教師：謝代前20030401四川人學博十學位論文得到了勢能分布和紅外振動頻率，與紅外頻率的實驗值相比較，理論頻率的平均偏差為14cnl～此外根據(jù)振動模式的勢能分布對此分子的振動基頻進行了合理的理論歸屬和解釋，2，采取8LYP／6—311十G(2dr，2pd)及B3LYP／6—3llG(2df，2pd)對尿素和尿酸的振動光譜進行研究，從理論

2、上在確定了分子的平衡幾何結構，在此基礎上得到了尿素、尿酸分子的笛卡爾坐標下的力常數(shù)，根據(jù)其空間對稱性定義了對稱內(nèi)坐標，完成了力常數(shù)在笛卡爾坐標到對稱坐標的轉(zhuǎn)化。利用GF矩陣方法和SQM標度力常數(shù)方法，根據(jù)已有的實驗數(shù)據(jù)，主要根據(jù)不同的振動模式提出了相應的一套力常數(shù)標度因子，計算得到了研究分子的振動頻率及其相應的紅外強度尿素尿酸分子經(jīng)過校正后的頻率楣對于實驗頻率韻平均偏差分別為17cm。和27cm～。根據(jù)優(yōu)化的SQM力場，采用一套非多余的

3、內(nèi)坐標體系我們計算了尿素和尿酸分子的簡正振動頻率的勢能分布根據(jù)PED分布，對于文獻中沒有或者歸屬不明的尿素、尿素分子的各個紅外振動紿出了明確和完善合理的指認并進行了相應解釋。利用穆到的SqM力場，預測了尿素的D取代同位素分子的振動頻率，理論計算的結果同實驗觀測值取得了相當?shù)囊恢?。同時根據(jù)理論計算的振動光譜，還對尿素、尿酸的振動光譜進行了比較，發(fā)現(xiàn)兩個分子的c0伸縮以及面外彎曲振動等特征基團的振動頻率比較一致?！畉13采用從頭算B3LYP