稀土—自由基配合物的合成與性質研究.pdf

1、該文合成了五個NITR型自由基配體(NITR=2-R-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-3-氧化-1-氧基自由基,R=2-吡啶基(NIToPy),3-吡啶基(NITmPy),4-吡啶基(NITpPy),2-羧基苯基(NIToBAH),4-羧基苯基(NITpBAH)).(公式略)NITK以NIToPy為配體,以硝酸根為共配體,合成了十二個稀土-NIToPy配合物[Ln(NO<,3>)<,3>(NIToPy)<,2>].nH<,2>O(Ln=Y

2、 La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er).通過元素分析、單晶衍射、紅外光譜、電子光譜、ESR譜和磁性對十二個配合物進行了表征.在配合物[Sm(NO<,3>)<,3>(NIToPy)<,2>]和[Dy(NO<,3>)<,3>(NIToPy)<,2>].0.25H<,2>O中分別觀察到金屬離子Sm(Ⅲ)和Dy(Ⅲ)的f-f躍遷,并由此計算出各自的共價因子b<'1/2>,結果表明配合物中共價性隨稀土離子原子序數(shù)的增

3、加而減小,這與通常觀察到的輕稀土的電子云擴張效應強于重稀土是一致的.分別測定了配合物[Y(NO<,3>)<,3>(NIToPy)<,2>]、[La(NO<,3>)<,3>(NIToPy)<,2>]和[Gd(NO<,3>)<,3>(NIToPy)<,2>]的變溫磁化率(2-300K),用最小二乘法進行擬合,得到相應的磁參數(shù),配合物[Y(NO<,3>)<,3>(NIToPy)<,2>]和[La(NO<,3>)<,3>(NIToPy)<,2>