幾種新型多鉬氧酸鹽的合成，表征及性質(zhì)研究.pdf

1、本論文的工作是以自底向上的設(shè)計(jì)為合成策略，簡(jiǎn)單試劑為原料，通過(guò)分子設(shè)計(jì)與自組裝，合成出了幾種新型多鉬酸鹽。對(duì)其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)解析和性質(zhì)研究，取得了如下創(chuàng)新成果。 1.合成出了抗衡陽(yáng)離子與多陰離子的核為同為Al元素新型Anderson型多鉬酸鹽Al（H2O）6[Al（OH）6Mo6O18]·10H2O。這種較為罕見(jiàn)的“一種元素，兩種角色”，誘導(dǎo)形成了一特殊的水層。首先，在抗衡陽(yáng)離子Al3+的周?chē)紫刃纬闪司哂写胶鸵问綐?gòu)型的六分子水簇

2、（W6）。隨后，這些W6彼此相連接，長(zhǎng)成具有新型拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的一維水鏈。最后，水鏈和水鏈之間又通過(guò)平行四邊形水簇（W4）相互連接，進(jìn)而形成一個(gè)水層。 2.以鉬酸銨，氯化釓為原料，在pH=4.46的醋酸-醋酸銨緩沖溶液里，合成出了含有稀土金屬離子的新型多金屬氧簇[NH4]14[Gd4（MoO）4（H2O）16（Mo7O24）4]·29H2O。該化合物用三個(gè)小時(shí)就能長(zhǎng)出單晶。鑒于此，我們研究了溫度與攪拌時(shí)間這兩種因素對(duì)該化合物結(jié)晶速度的

3、影響。結(jié)果表明：較低的溫度和較短時(shí)間的攪拌能加快該化合物的結(jié)晶速度。 3.利用水熱合成技術(shù)，合成出了含有雙Z型鏈的新型多金屬氧簇[C10H10N3]3·[PMo12O40]。Keggin型聚陰離子[PMo12O40]3-和2，2’聯(lián)吡啶胺通過(guò)氫鍵這種弱的分子間相互作用交聯(lián)成3D網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。其中，部分有機(jī)配體2，2’聯(lián)吡啶胺在π-π作用的誘導(dǎo)下，排列成兩條相互平行的Z型鏈?；谠摶衔餅樾揎梽┑奶己姌O，在1M的H2SO4溶液中還原

4、氯酸鹽，表現(xiàn)出很好的電化學(xué)行為。這在很大程度上歸功于Keggin型聚陰離子[PMo12O40]3-和2，2’聯(lián)吡啶胺之間較強(qiáng)的分子間相互作用。 4.本文利用Na8K16（VO）（H2O）5[K10С{（Mo）Mo5O21（H2O）3（SO4）}12（VO）30（H2O）20]·150H2O（1）為原料，雙十八烷基二甲基氯化銨（DODA）為修飾劑，對(duì)化合物1進(jìn)行包覆。實(shí)驗(yàn)證明，經(jīng)DODA包覆后的新有機(jī)無(wú)機(jī)雜化材料SEC-1，并非就