鉗形?；螂逖苌锏暮铣伞㈥庪x子識(shí)別性能及晶體結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、分子識(shí)別是指主體對(duì)客體選擇性結(jié)合并產(chǎn)生某種特定功能的過(guò)程，其包括對(duì)中性分子，陰離子和陽(yáng)離子的識(shí)別。陰離子在生物體的代謝過(guò)程中具有重要作用，設(shè)計(jì)合成對(duì)不同陰離子具有選擇性識(shí)別作用的主體分子目前已成為超分子化學(xué)的研究熱點(diǎn)之一。由于氫鍵良好的方向性和選擇性，對(duì)陰離子具有強(qiáng)的氫鍵鍵合作用的酰胺、脲和硫脲等基團(tuán)已被廣泛的引入中性陰離子識(shí)別主體的設(shè)計(jì)與合成中。具有預(yù)組織結(jié)構(gòu)的鉗形硫脲類主體因其結(jié)構(gòu)上強(qiáng)的可修飾性，使得該類主體具有很好的研究意義?；?/p>

2、上述認(rèn)識(shí)，本文設(shè)計(jì)合成了兩個(gè)系列基于硫脲衍生物的中性氫鍵型鉗形陰離子識(shí)別主體，從晶體結(jié)構(gòu)，紫外光譜，核磁滴定等方面對(duì)主體及其陰離子識(shí)別性能進(jìn)行了研究。具體內(nèi)容包括以下幾部分： 第一章：從超分子化學(xué)、分子識(shí)別、陰離子識(shí)別主體設(shè)計(jì)思想和硫脲類主體陰離子識(shí)別特別是鉗形結(jié)構(gòu)硫脲類主體的發(fā)展等幾個(gè)方面概述了陰離子識(shí)別主體研究進(jìn)展。 第二章：設(shè)計(jì)并在超聲波輻射下高產(chǎn)率的合成了系列含有?；螂寤鶊F(tuán)的新型中性鉗形陰離子識(shí)別主體N，N’-

3、二取代芳基N，N’-間苯二甲?；螂逖苌?。通過(guò)溶劑擴(kuò)散法得到了4c(R=p-OC<,2>H<,5>)與4d(R=p-Cl)的單晶，結(jié)構(gòu)測(cè)試表明該類主體分子可與DMF形成1：1型氫鍵配合物，并保持了?；螂孱惢衔锏奶卣鞣肿觾?nèi)N-H…O氫鍵。其中p-Cl取代的主體4d可通過(guò)分子間N-H…Cl氫鍵及苯環(huán)π-π堆積形成一維鏈狀超分子體系。在DMF中利用紫外一可見(jiàn)吸收光譜研究了主體4a-4e與四種鹵素離子的相互作用，發(fā)現(xiàn)該類中性主體可與陰離

4、子形成主客體配合物，表現(xiàn)為對(duì)F<'->有識(shí)別作用，這可歸因于F<'->與主體化合物發(fā)生氫鍵作用，而其他三種鹵素離子的加入則無(wú)類似的光譜變化。計(jì)算表明，主體與陰離子形成1：1型的配合物，結(jié)合能力隨苯環(huán)上取代基親電性不同而規(guī)律變化。<'1>H NMR滴定進(jìn)一步證實(shí)了主體與陰離子實(shí)現(xiàn)通過(guò)氫鍵作用形成主客體配合物，并隨陰離子濃度增加而發(fā)生脫質(zhì)子作用形成穩(wěn)定的HF<,2><'->陰離子。 第三章：設(shè)計(jì)并在超聲波輻射下高產(chǎn)率的合成了系列含有

5、?；螂寤鶊F(tuán)的新型中性鉗形主體2，2’-二取代苯甲?；螂寤叶级矫蜒苌?。利用紫外-可見(jiàn)吸收光譜及<'1>H NMR考察了不含取代基及o-NO<,2>，m-NO<,2>，p-NO<,2>取代的4個(gè)主體對(duì)F<'->，Cl<'->，Br<'->，I<'->，CH<,3>COO<'->，HSO<,4><'->，NO<,3><'->，H<,2>PO<,4><'->等陰離子的識(shí)別作用。結(jié)果表明，該類主體分子可與F<'->，CH<,3>COO