功能性苯胺聚合物的研究.pdf

1、本征態(tài)的聚苯胺作為導(dǎo)電高分子來(lái)研究不過(guò)三四十年的歷史，由于其具有較高的電導(dǎo)率和較好的環(huán)境穩(wěn)定性等一系列的優(yōu)點(diǎn)已引起廣大學(xué)者的深入研究，目前已被廣泛應(yīng)用于諸多領(lǐng)域。 本論文首先通過(guò)高分子反應(yīng)成功的把苯胺低聚物四、八聚體接枝到聚丙烯酸類聚合物主鏈上，驗(yàn)證并證實(shí)了苯胺低聚物需要四個(gè)完整的共軛鏈段才能進(jìn)行摻雜形成摻雜態(tài)并具有一定的電導(dǎo)率。另一方面，所合成的這種接枝聚合物其主鏈為加工性能良好的通用高分子，側(cè)鏈為具有導(dǎo)電功能的高分子，可視為

2、“真正的分子復(fù)合材料”。而傳統(tǒng)填充型導(dǎo)電復(fù)合材料一般都不可避免的存在一些問(wèn)題，比如兩相熱膨脹系數(shù)不匹配、界面應(yīng)力和界面粘結(jié)不易控制等，導(dǎo)致材料出現(xiàn)相分離、組分滲出以及流失，嚴(yán)重影響材料的使用范圍和壽命，且材料制作的可重復(fù)性較差。我們所制備的這類接枝聚合物體系可望為解決聚苯胺加工困難以及填充型導(dǎo)電高分子復(fù)合材料電性能不穩(wěn)定的問(wèn)題提供了一條新的研究思路和途徑。 為了達(dá)到精確控制這類導(dǎo)電聚合物的結(jié)構(gòu)并能夠精細(xì)調(diào)節(jié)其電導(dǎo)率，我們采用合理

3、的合成方法，通過(guò)分子設(shè)計(jì)，首先合成出含有完整四個(gè)共軛鏈長(zhǎng)的苯胺低聚物的可自由基聚合烯烴單體，苯胺低聚物中的亞胺基團(tuán)均被BOC(特丁氧基羰基)保護(hù)，消除亞胺基團(tuán)的自由基阻聚作用。所得均聚物經(jīng)質(zhì)子酸摻雜后所測(cè)電導(dǎo)率為10<'-4>S/cm。由于在該聚合物中同時(shí)含有剛性、柔性兩種性質(zhì)截然不同的鏈段，主、側(cè)鏈可能發(fā)生了微相分離，在微觀上進(jìn)行自組織，形成有序的微觀結(jié)構(gòu)。聚苯胺極其低聚物的液晶性一般是通過(guò)采用具有空間位阻的大分子摻雜劑或取代苯胺來(lái)實(shí)

4、現(xiàn)，我們采用具有優(yōu)異電活性的苯胺低聚物與聚酰亞胺通過(guò)溶液縮聚的方法獲得了一種新型的具有電活性的液晶聚合物，其液晶性不需額外摻雜劑，主要依靠酰亞胺和烷烴鏈之間的剛性、柔性鏈段作用來(lái)實(shí)現(xiàn)。 采用改進(jìn)的界面聚合方法，以聚丙烯酸為誘導(dǎo)劑，在水相為下層、上層為石油醚的界面聚合體系中我們獲得了一種新型的聚苯胺微觀聚集念——環(huán)形堆積的聚苯胺。這一發(fā)現(xiàn)對(duì)于聚苯胺的物理聚集態(tài)研究是一十分重要的補(bǔ)充。 我們對(duì)近來(lái)研究較熱的一種蛋白質(zhì)膠——a