2-取代雜環(huán)苯并咪唑和多苯并咪唑剛性配體及其配合物的合成與結構研究.pdf

1、本文設計合成了一系列含2-苯并咪唑基的有機配體，主要包括：(1)兩個不對稱的異構體3-PyBim和4-PyBim；(2)含雙2-苯并咪唑基的剛性和半柔性兩腳配體；(3)含2-苯并咪唑基的三角形配體；(4)苯并咪唑環(huán)的NH被取代后的兩腳和三角形配體。這些配體與過渡金屬離子通過配位鍵結合，并在多種超分子作用力，如氫鍵、π-π堆積、金屬-金屬的作用及金屬-非金屬的相互作用下，組裝而成的42個超分子配合物。測定其晶體結構，并且利用元素分析、紅外

2、和粉末衍射等進行表征，還通過NMR和ESI-MS對配合物的溶液性質進行研究，探討了籠狀配合物的組裝規(guī)律。 得到的主要結果包括： 1．兩個異構體3-PyBim和4-PyBim，與銀形成配合物的時候是采取“end-to-end”的配位模式，而與其它金屬配位是采取“end-on”的模式，這使得所形成配合物的基本結構基元有所不同，包括單核、二核、二金屬環(huán)和一維鏈。對于每一種結構基元，配體不同的配位模式和金屬離子不同的配位環(huán)境導致

3、了超分子相互作用位點和形式的差異，因此，結構基元之間就會產生不同的連接并且每種配合物有特殊的晶體堆積方式。通過氫鍵和金屬…氧弱作用，使得配合物的維數增加形成了一維到三維的框架結構。 2．含雙2-苯并咪唑基的配體，改變兩個功能基團苯并咪唑環(huán)臂在中央苯環(huán)的相對位置，得到的配合物的結構構型變化不大，與銀形成雙銀金屬環(huán)，而與其它金屬配體時形成單核的結構；改變間隔基團的柔性，可以組裝得到具有一維鏈的配合物。苯并咪唑上的NH脫去質子后，配位

4、方式增多，得到多維的配合物。 3．研究了溶劑熱條件下剛性三角架配體1，3，5一三(2一苯并咪唑基)苯及其脫去質子之后與銀離子的配位行為?？偟膩碚f，配體H<,3>TBimB及其脫質子的形式在配合物中可以提供不同的配位模式和氫鍵類型，隨著配體上質子的脫去，提供更多的潛在配位氮原子，可以使銀的低聚物聚集，這樣就導致了銀配合物的維數從零維到三維的增加。 4．對配體進行適當的調整和修飾，成功地得到了容易形成四面體籠的三角形配體N-