葡萄糖基雜環(huán)化合物和葡萄糖衍生的P、N手性配體的合成及應(yīng)用研究.pdf

1、隨著人們對(duì)復(fù)雜手性分子對(duì)映體不同生理作用的深入了解，不對(duì)稱(chēng)合成的研究得到了迅速發(fā)展，目前已成為化學(xué)化工研究的熱門(mén)領(lǐng)域之一。糖是自然界大量存在的價(jià)廉、易得且對(duì)環(huán)境友好的有價(jià)值的手性源，由于其所特有的立體和電子效應(yīng)，糖分子經(jīng)修飾后作為手性配體越來(lái)越多地被用于各類(lèi)不對(duì)稱(chēng)催化反應(yīng)中。論文以D-(+)-葡萄糖為原料，合成了有手性特征的具有一定的生物活性的含三唑環(huán)和噻唑環(huán)的糖結(jié)構(gòu)中間體，運(yùn)用“Click”化學(xué)在葡萄糖分子內(nèi)合成具有獨(dú)特空間結(jié)構(gòu)和電子

2、性質(zhì)的、具有不同配位原子的手性 P、N雙齒手性配體，并用于Pd催化不對(duì)稱(chēng)烯丙基化反應(yīng)等不對(duì)稱(chēng)催化反應(yīng)中。論文共分為三部分：
　　第一章：綜述了糖基雜環(huán)化合物的制備、發(fā)展趨勢(shì)以及相關(guān)生理活性的研究狀況；總結(jié)了近年來(lái)與本課題相關(guān)的重要的單齒膦配體和P、N雙齒手性配體的合成及催化的不對(duì)稱(chēng)合成反應(yīng)，尤其是糖作為手性載體的不對(duì)稱(chēng)合成反應(yīng)及合成方法，并由此提出了本課題的研究目標(biāo)和研究思路。
　　第二章：開(kāi)展了以D-(+)-葡萄糖為原料，

3、經(jīng)特戊?；?、疊氮化得到了2，3，4，6-四-O-特戊酰基-D-吡喃葡萄糖疊氮，在此基礎(chǔ)上運(yùn)用“Click”化學(xué)與不同的芳基炔反應(yīng)，合成了一系列葡萄糖基三唑類(lèi)化合物；把葡萄糖疊氮經(jīng)Pd/C催化加氫合成得葡萄糖胺，然后與異硫氰酸酯反應(yīng)合成糖基硫脲，與相應(yīng)的酮環(huán)合反應(yīng)得一系列葡萄糖基噻唑類(lèi)化合物，并對(duì)該類(lèi)化合物進(jìn)行生理活性的初步研究。
　　第三章：我們?cè)O(shè)計(jì)利用與糖基相連的氮原子所具有的手性環(huán)境，和膦一起作為配體的兩個(gè)作用臂，合成了葡萄