幾個A+BC體系反應的準經典軌跡研究.pdf

1、自二十世紀六十年代以來，隨著實驗技術和理論研究的相互影響、相互促進，分子反應動力學研究已取得很大進展，并逐漸深入到了態(tài)-態(tài)化學反應過程。但隨著研究體系自由度的增加，計算量將急劇增加，使得對多于四個原子體系反應的嚴格量子計算，在現(xiàn)階段仍難以進行。準經典軌跡法由于能夠給出比較滿意的結果，被廣泛應用于微觀分子反應動力學的研究。
　　本論文應用準經典軌跡法研究了幾個原子與雙原子分子體系的反應，獲得了這些體系的反應動力學信息。內容共分為五章

2、：
　　第一章簡述了化學動力學的任務與發(fā)展，以及微觀化學反應動力學方法。
　　第二章介紹了準經典軌跡法的概念，并詳細介紹了利用準經典軌跡法研究原子與雙原子分子A+BC體系反應的方法。
　　第三章研究了O(1D)+H2(X1Σ+g)反應，得到了反應的產物分布和各通道之間的競爭情況，研究了相對平動能與反應截面的關系以及相對平動能對反應幾率的影響，并探討了反應的微觀機理。結果表明，初始相對平動能在1~20kcal/mol范圍

3、內，反應截面隨能量的增大而增大，當能量大于20kcal/mol后，截面呈下降趨勢。由此可以看出，在一定范圍內增加相對平動能可以增大反應幾率，但過大的能量不利于提高反應幾率。
　　第四章研究了O(3P)+HCl(v,j)→OH(v',j')+Cl反應。結果表明：對HCl(ν=0,j=0,1,2)，碰撞能量以49.37kJ/mol為分界點，在能量小于49.37kJ/mol時，j=0,1,2的反應截面差別不大；而能量大于49.37kJ/

4、mol后，j=0這條曲線的截面隨能量的增大而急劇增加，且?guī)缀醭示€性關系。此外，還研究了ν=2,j=1,6,9時OH產物在各轉動態(tài)的分布情況，并與Zhang等的實驗結果進行了比較。
　　第五章研究了Cl(2P3/2)+H2(D2)反應。計算了反應Cl(2P3/2)+D2(v=0,j=0–4)和Cl(2P3/2)+H2(v=0,j=0–3)→HCl(ν′=0)+H的激發(fā)函數(shù)、微分截面及產物HCl、DCl的角分布。與MAlagia,SH