基于亞胺的多組分合成一些含氮化合物的方法學研究.pdf

1、本論文從有機合成方法學角度，對一些基于亞胺為中間體的多組分反應進行了研究。主要研究內(nèi)容及結果如下： 1、分子碘催化下，芳醛、芳胺與2，3-二氫吡喃進行的三組分氮雜Diels-Alder反應。通過考察溶劑種類、催化劑用量等對代表性反應的產(chǎn)率及產(chǎn)物立體選擇性的影響，發(fā)現(xiàn)在CH<,3>CN或CH<,2>Cl<,2>中，使用30mol﹪的催化劑用量時，該反應可以取得較好的反應產(chǎn)率，而溶劑種類對產(chǎn)物的立體選擇性無明顯影響；在確定的反應條件

2、下，進而考察了芳醛、芳胺上取代基的電性及取代位置對反應的影響，發(fā)現(xiàn)芳胺上的取代基有明顯的電子效應和鄰位位阻效應，供電子基可以提高反應產(chǎn)率，而吸電子基會降低反應產(chǎn)率：芳醛上的取代基則無明顯的電子效應和鄰位位阻效應。 2、無溶劑和無催化劑條件下，超聲波促進醛酮化合物、胺和亞膦酸二乙酯的三組分偶聯(lián)反應。考察了不同種類的醛、酮及胺在該三組分偶聯(lián)反應中的反應性，發(fā)現(xiàn)醛和酮在該反應中都能取得較好的反應產(chǎn)率，但芳香酮的反應活性較低；除脂肪胺或

3、二級胺外，芳胺對該反應都具有很好的適用性。實驗中發(fā)現(xiàn)芳醛上的取代基具有很強的電子效應，供電子基可以促進反應，提高反應產(chǎn)率，而吸電子基則會延緩反應，降低反應產(chǎn)率；芳胺上的取代基無明顯的電子效應。然而，芳醛和芳胺上的取代基都存在顯著的鄰位位阻效應，鄰位取代基的存在會阻礙反應的進行，并使反應產(chǎn)率降低。 3、氨基磺酸催化下，醛、芳胺和丙酮的直接Mannich反應?？疾炝瞬煌呋瘎υ撊M分參與的直接Mannich反應的影響，發(fā)現(xiàn)在反應收