過渡金屬催化的炔烴綠色氧化研究.pdf

1、本論文研究過渡金屬催化炔烴綠色氧化成1，2-二羰基類化合物。主要有兩部分組成：
　　 1.鈀催化的炔烴Wacker型綠色氧化研究
　　 我們發(fā)展了一種炔烴Wacker型氧化體系：溴化鈀作為催化劑，溴化銅作為助催化劑，氧氣作為最終氧化劑，1，4-二氧六環(huán)和水作為混合溶劑，60℃反應24 h。與以往炔烴氧化成雙羰基反應相比，本體系的優(yōu)點在于：
　　 1）.水做產物中氧的供體，氧氣作為最終氧化劑，反應對環(huán)境友好，符合綠

2、色化學發(fā)展的要求。
　　 2）.反應條件溫和，不需要強氧化劑，也不需要特殊的配體，操作安全簡單，對官能團的兼容性高，底物范圍廣，催化效率高。
　　 3）.通過控制實驗和理論計算，對水的進攻和溴化銅的作用提出了合理的解釋。
　　 2.釕催化的炔烴綠色氧化研究
　　 本體系用Ru（cymene）Cl2]2做催化劑，碘為添加劑，過氧叔丁醇作氧化劑，將一系列炔烴氧化成1，2-二羰基化合物。本體系具有以下優(yōu)點：

3、r>　　 1）.反應操作簡單，直接在空氣下進行即可。反應條件溫和，使用過氧叔丁醇做氧化劑，對環(huán)境友好。
　　 2）.反應催化劑高效。催化劑用量只有十萬分之一當量，TON高達420000，是迄今為止最高效的過渡金屬催化氧化體系。此外，該體系可以放大到摩爾級且催化效率仍然很高，因此該體系具有潛在的工業(yè)應用價值。
　　 3）.反應底物廣，官能團兼容性高。
　　 4）.我們將二羰基產物進行原子發(fā)射光譜檢測，發(fā)現產物中不