鈀催化乙酰苯胺化合物與丙烯酸正丁酯偶合反應機理研究.pdf

1、乙酰苯胺是一種重要的化工原料，可用來合成各種乙酰苯胺類化合物，被廣泛應用于化工、醫(yī)藥、生活用品等領域。但是，由乙酰苯胺通過碳碳偶合制備出一些所需的產(chǎn)品并不是一件容易的事情。經(jīng)過幾十年的研究，人們發(fā)現(xiàn)過渡金屬（Pd，Cu，Ni，Rh等）可以作為催化劑活化芳環(huán)中的 C?H鍵，得到含過渡金屬的中間體，從而有助于與其它物質發(fā)生親電加成或親核加成反應，實現(xiàn)碳碳鍵的偶合，得到所需的產(chǎn)品。近年來，研究者們開始著眼于開發(fā)和使用既經(jīng)濟又環(huán)保的新型催化劑。

2、
　　本文選用催化性能好、對環(huán)境友好的過渡金屬鈀配合物作為催化劑，采用密度泛函理論的B3LYP方法對3-甲氧基乙酰苯胺與丙烯酸正丁酯碳碳偶合反應可能的機理進行了詳細的研究，主要內(nèi)容如下：
　　第一部分介紹了鈀催化偶合反應的背景，C?H活化反應的背景及其研究意義。
　　第二部分簡要介紹了本文所涉及到的理論基礎內(nèi)容，比如量子化學概述、從頭計算方法、密度泛函理論、過渡態(tài)理論以及溶劑效應。
　　第三部分對所研究體系反應的

3、機理進行詳細的研究，計算結果表明該催化反應主要分為三個過程：即C?H活化，烯烴的插入和β-H消除過程。在C?H活化過程中，中間體8的生成有兩條可能的反應路徑，即經(jīng)歷過渡態(tài) TS(2/3)的四元環(huán)路徑和經(jīng)歷過渡態(tài)TS(2/6)的六元環(huán)路徑。計算發(fā)現(xiàn)，從熱力學和動力學角度，六元環(huán)路徑均優(yōu)于四元環(huán)路徑，主要是由于六元環(huán)的環(huán)張力小于四元環(huán)；在烯烴插入及β-H消除過程中，分別對有無HF進行了計算，由于氟原子活化了鈀原子，改變了鈀原子的電負性，從而