電磁輻射下的Knoevenagel反應研究.pdf

1、自20世紀90年代以來，微波化學作為一門新興的交叉學科，得到了長足的發(fā)展。微波輔助有機合成（MAOS）已經(jīng)成為有機合成領域中的一個重要分支，微波輻射也幾乎被應用到所有常見的有機反應類型。微波場中的反應往往表現(xiàn)出反應速度快、產(chǎn)率高、副產(chǎn)物少等優(yōu)點。由于微波輻射作用于化學反應體系的復雜性，關于導致這些特點的原因，學術界一直存在爭議。爭議的焦點在于微波是否有“非熱效應”。
　　本文分為三部分，第一部分在無外加催化劑的條件下，以DMF為溶

2、劑，對比了微波輻射加熱與常規(guī)油浴加熱下芳香醛與氰基乙酸乙酯的Knoevenagel縮合反應?？刂品磻獪囟扰c反應時間相同，借助高效液相色譜分析，建立了產(chǎn)物濃度標準曲線，對比了兩種加熱方式下各時間點的反應產(chǎn)率。結(jié)果表明微波加熱時產(chǎn)率略高于常規(guī)加熱，但是嚴格說來，不能完全歸因于微波的“非熱效應”。
　　第二部分在微波輻射下的密閉反應器中，在濃硫酸和硅膠負載ZnCl2催化下進行了2,4,6-三甲基苯甲酸與五種醇（甲醇、乙醇、異丙醇、仲丁醇

3、、環(huán)己醇）的酯化反應，合成了一系列的芳香酸酯，產(chǎn)物經(jīng)核磁共振氫譜及紅外光譜進行了結(jié)構(gòu)表征。
　　紅外線也是一種電磁波，能夠按照能量匹配原則加強分子中原子間的振動及分子整體的轉(zhuǎn)動，引起振動能級與轉(zhuǎn)動能級的躍遷。本文第三部分初步探討了紅外輻射加熱對有機反應的影響，選取了四個反應體系作為研究對象（苯甲醛在維生素B1催化下縮合制備安息香、鄰甲基苯胺與丙烯酸丁酯aza-Michael縮合反應、鄰氨基苯乙酮與苯甲酰肼縮合生成苯乙酮腙及苯甲酸與