催化Heck和烷基化反應的方法學研究.pdf

1、本論文分為二個部分：硅膠SBA-15負載鈀催化Heck反應的研究、鐵催化新型烯丙基烷基化反應的研究。
　　在第一部分中，我們對多孔硅膠SBA-15負載鈀催化劑催化Heck反應進行了研究，首先對不同無機和有機載體負載鈀催化劑催化的Heck反應進行了綜述性總結(jié)，介紹了Heck反應的機理和研究進展。為制備新型高效負載鈀催化劑，我們采用水熱法合成表面固載咪唑鹽官能團的SBA-15，并對其進行零價鈀負載，研究了其催化Heck偶聯(lián)反應的反應性

2、能及穩(wěn)定性。研究過程中我們對該催化劑進行了詳細的表征,用SBA-15負載鈀催化劑催化Heck反應，發(fā)現(xiàn)用其催化碘代苯與丙烯酸丁酯反應時，產(chǎn)率達到100％；而對于對溴代芳烴與丙烯酸丁酯反應，其催化效果因取代基的不同影響而有所差別，吸電子基團取代的溴代芳烴轉(zhuǎn)化率能達到80%左右，而供電子基取代的溴代芳烴和氯代芳烴轉(zhuǎn)化率則很差。SBA-15負載鈀催化劑可以通過簡單的過濾和洗滌進行回收再利用，研究表明可重復使用5次且產(chǎn)率基本不變；而未經(jīng)過修飾的

3、SBA-15催化劑負載鈀催化劑，經(jīng)過3次回收后，產(chǎn)率就有明顯下降。
　　第二部分，我們進行了氯化鐵催化新型烯丙基烷基化反應的研究，基于不同金屬催化的烯丙基烷基化反應，對該反應的機理、反應分類、手性配體的種類和發(fā)展近況、它們在催化反應中的應用作了較為全面的總結(jié)。本課題中，我們發(fā)展了一類新型的烯丙基酰胺類化合物參與的鐵催化烯丙基烷基化反應。該反應基于酰胺類化合物取代的烯丙基化合物的C-N鍵斷裂，然后構(gòu)建C－C新鍵，為酰胺類化合物取代的