選擇性修飾環(huán)糊精及環(huán)糊精衍生物在過氧化草酸酯化學發(fā)光中的應用.pdf

1、環(huán)糊精及其衍生物在酶模擬，催化，藥物輸送等方面有著多種的用途。一環(huán)糊精經化學修飾后可以衍生出各種各樣的分子，不僅可以改變其分子的構型，而且可以改變分子尺寸，改善環(huán)糊精對客體分子的選擇性。但是由于環(huán)糊精有眾多的羥基，因此對環(huán)糊精進行選擇性的修飾仍然是一個難點。本文探索了選擇性修飾環(huán)糊精的方法；合成了丹酰修飾的環(huán)糊精衍生物，研究了其在化學發(fā)光中的應用，取得了一系列具有重要學術意義的創(chuàng)新性結果。主要內容包括以下幾個部分： 1．簡要介紹

2、了選擇性修飾環(huán)糊精以及化學修飾環(huán)糊精在超分子化學方面的應用。 2．探索了一種簡便合成2位環(huán)糊精單磺酸酯和全磺酸酯的方法。使用碳酸銫作為催化劑，在DMF中可以有效的催化β-環(huán)糊精和磺?；溥虻姆磻?，生成環(huán)糊精2位的磺酸酯。這一方法具有反應快速、產物不復雜、操作方便和結果穩(wěn)定的特點。應用此方法，我們首次實現(xiàn)了在無保護條件下環(huán)糊精2位羥基的全部磺?；?，并且可以得到較好的收率。 3．合成了由構型控制的第一面修飾的γ-環(huán)糊精內酯。

3、在γ-環(huán)糊精的一個糖單元(A環(huán))的6位引入半胱氨酸的丹酰胺這個化合物在和環(huán)糊精的鄰近兩個糖單元(B環(huán)和G環(huán))上的6位羥基反應生成內酯的過程中，表現(xiàn)出了順-反時針的選擇性，只和B環(huán)上的羥基發(fā)生反應。大體積的丹酰基團在這個反應中可能起到了重要作用。 4．合成了四類13個新型丹酰修飾的環(huán)糊精，其中包括在β和γ-環(huán)糊精的不同面上取代的單功能化環(huán)糊精、含有咪唑基和丹酰的雙取代β-環(huán)糊精、蓋帽的β-環(huán)糊精，以及橋連的γ-環(huán)糊精。并且借助核磁