無(wú)皂法親和高分子載體微球的制備與表征.pdf

1、親和高分子微球是指表面含有親和配位分子或基團(tuán)的一類功能高分子微球，它具有比表面積大、單分散性好、生物相容性能良好、易于分離和提純等特點(diǎn)，因此在生物化學(xué)及醫(yī)學(xué)領(lǐng)域中具有廣泛的潛在應(yīng)用前景。無(wú)皂乳液聚合不僅能有效地控制膠粒大小、表面形態(tài)及其特性，而且污染少，可制得清潔的膠乳，所以以無(wú)皂乳液聚合方法制備生物醫(yī)學(xué)用途的親和高分子微球膠乳具有得天獨(dú)厚的優(yōu)勢(shì)。 本文以疏水性單體苯乙烯(St)為主單體和一定親水性的甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA

2、)或甲基丙烯酸羥乙酯(EHA)或甲基丙烯酸(MAA)為功能單體，采用無(wú)皂乳液共聚合制備表面帶有不同功能基團(tuán)的高分子微球，并在前述微球表面上采用化學(xué)結(jié)合方式嫁接降低表面效應(yīng)的空間器分子制備得到親和高分子載體微球膠乳。論文著重對(duì)親和高分子載體微球的合成制備工藝、表面功能化和分析表征方法進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)和理論研究，主要由四章組成，具體內(nèi)容包括： 第一章主要介紹了親和高分子微球的國(guó)內(nèi)外研究進(jìn)展?fàn)顩r，著重闡述了親和高分子微球的設(shè)計(jì)原理、微球載體

3、的制備和表征方法以及生物活性物質(zhì)的固定手段等，同時(shí)也簡(jiǎn)要介紹了親和高分子微球在生化分離、免疫診斷及藥物載體等方面的應(yīng)用現(xiàn)狀。另外，也分析討論了無(wú)皂乳液聚合的成核機(jī)理、制備方法和聚合影響因素等。 第二章主要總結(jié)了論文的實(shí)驗(yàn)工作，介紹了無(wú)皂乳液法制備各種親和高分子載體微球P(St-GMA)、P(St-EHA)、P(St-MAA)的過(guò)程和表征方法，說(shuō)明了新型空間器分子NH2(PEO)NH2的制備合成和微球上的嫁接方法，也介紹了乳液的穩(wěn)

4、定性、粒徑大小及分布、表觀形態(tài)和功能基團(tuán)分布等的各種表征方法和紅外及元素分析等手段。 第三章主要分析討論了實(shí)驗(yàn)結(jié)果。實(shí)驗(yàn)考察了苯乙烯(St)和甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)的無(wú)皂乳液聚合體系中的各種因素包括單體配比、引發(fā)劑種類和用量、緩沖劑、加料方式等對(duì)乳液特性和表面官能基團(tuán)濃度的影響特點(diǎn)，并考察了體系的聚合動(dòng)力學(xué)，總結(jié)了該無(wú)皂乳液共聚體系的動(dòng)力學(xué)規(guī)律，得出平均聚合速率(AV)與引發(fā)劑濃度([KPS])呈指數(shù)關(guān)系。同時(shí)，篩選和優(yōu)

5、化可用于親和用途的含環(huán)氧基團(tuán)的PSG無(wú)皂乳液微球的制備工藝條件，實(shí)驗(yàn)制備了粒徑約300nm、粒徑分布系數(shù)小于＜1.06、表面環(huán)氧值0.009mol/100g且分散穩(wěn)定優(yōu)和表面清潔性高的適合親和用途的無(wú)皂高分子微粒基球。同時(shí)以無(wú)皂乳液聚合制備了含有不同功能基團(tuán)的PSE和PSM乳膠微球。 以逐步反應(yīng)制備了不同鏈長(zhǎng)的新型空間器分子NH2(PEO)NH2，實(shí)驗(yàn)考察了影響空間器分子反應(yīng)得率的工藝因素。開(kāi)展了在PSG微球上嫁接各種空間器分子

6、的實(shí)驗(yàn)，以紅外光譜和元素分析等方法估測(cè)了空間器分子的表面嫁接特性和效果，結(jié)果證實(shí)各種空間器分子能夠較溫和地嫁接到PSG微球表面上。另外，在相同條件下，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明新型空間器分子NH2(PEO)NH2的嫁接率高于1，6-已二胺，二者的嫁接率在45～70％之間。 通過(guò)透射電子顯微鏡(TEM)、掃描電子顯微鏡(SEM)和激光粒度儀(DLS)分析表征了膠粒的粒徑大小和分布以及表面形態(tài)等，以HCl-吡啶滴定法、Hen電導(dǎo)滴定法、酸堿滴定法