新型軸手性化合物的合成及其應用于手性識別方面的研究.pdf

1、手性藥物的對映體往往具有不同的生物活性，因此，分析手性藥物的絕對構型以及對映體純度具有重要的意義。手性識別是目前較為快速準確的檢測手性客體中對映異構體純度的方法。
　　軸手性化合物的典型代表1，1'-聯(lián)萘-2，2'-二胺(BINAM)，由于1，1'-聯(lián)萘-2，2'-二胺的衍生物具有C2軸對稱的特征，將手性1，1'-聯(lián)萘-2，2'-二胺的衍生物作為手性溶解劑去識別手性羧酸類化合物對映體的純度的報道甚少，所以本文主要合成了三種新型光學

2、活性的聯(lián)萘二胺衍生物，并將它們作為手性溶解劑用于對手性羧酸類消旋體化合物進行手性識別，考察了它們的不對稱選擇性識別能力，主要研究工作如下:
　　首先，以2-萘乙酮為原料，在醋酸鈉溶劑中與鹽酸羥胺反應生成2-萘乙酮肟，2-萘乙酮肟再經(jīng)重排得到2-乙酰萘胺，2-乙酰萘胺在無水乙醇/濃鹽酸體系中水解脫羰基生成2-萘胺，再經(jīng)氧化偶聯(lián)法得到聯(lián)萘二胺。再利用聯(lián)萘二胺與d-(+)-樟腦-10-磺酸進行化學拆分得到光學活性的聯(lián)萘二胺。
　　

3、其次，用光學活性的聯(lián)萘二胺與5-三氟甲基-2-二甲氨基苯甲醛，5-溴-2-二甲氨基苯甲醛和4-甲?；?[2，2]對二環(huán)苯縮合得到中間希夫堿產(chǎn)物，還原希夫堿得到目標產(chǎn)物2-三氟甲基-5-（二甲基氨基）亞基）-[1，1'-聯(lián)二萘]-2，2'-二胺80，2-溴-5-（二甲基氨基）亞基）-[1，1'-聯(lián)二萘]-2，2'-二胺81和[2，2]對二環(huán)苯基-[1，1'-聯(lián)二萘]-2，2'-二胺82。
　　最后，將以上目標產(chǎn)物作為手性溶解劑去識別

4、手性羧酸類化合物消旋體（布洛芬83，2-(對甲苯基磺酰氨基)丙酸84），根據(jù)主體誘導客體手性羧酸類化合物消旋體相同探針質子化學位移不等價值ΔΔδ的差異，考察所合成得到的三種軸手性1，1'-聯(lián)萘-2，2'-二胺衍生物對手性羧酸類消旋體化合物的識別能力。實驗結果顯示，新型軸手性化合物81在對布洛芬和手性羧酸消旋體的識別上表現(xiàn)較好的識別效果。其中，新型軸手性化合物81誘導布洛芬對映體中羧基α位甲基質子的化學位移差值(ΔΔδ)為8 Hz，誘導2