可見光誘導的芳基遷移反應研究.pdf

1、近些年隨著人們對可見光誘導的催化反應過程的理解不斷加深，可見光誘導的反應在自由基有機合成化學上煥發(fā)出了蓬勃的生命力。而自由基遷移反應作為一種構建化學新化學鍵的方法，其基本機理大多數是自由基過程。傳統(tǒng)的芳基遷移反應大多是使用當量的自由基引發(fā)劑如金屬有機化合物和過氧化物等在高溫下進行反應，但得到的產率并不高，且反應條件苛刻，原子經濟性差，這些缺點顯然不符合綠色化學的要求。因此對于溫和可控的遷移反應研究是很有必要的，本文利用可見光催化的手段對

2、自由基芳基遷移反應進行研究，發(fā)展了一種可見光誘導條件下自由基芳基遷移的方法。具有反應條件溫和、原子經濟性好，收率高等諸多優(yōu)點。
　　本研究主要內容包括：⑴根據不同的自由基反應機理，介紹了可見光誘導催化反應的各種類型以及目前研究進展。簡單介紹了芳基遷移反應在有機合成上的應用及其優(yōu)缺點。⑵合成了一系列的可見光金屬催化劑配體例如2-(4-叔丁苯基)吡啶、聯吡嗪等。并且利用該配體合成了一些常用的可見光催化劑例如 Ru(bpz)3(PF6)

3、2，[Ir(ppy)2bpy](PF6)，[Ir(tb-ppy)2bpy](PF6)，fac-Ir(ppy)3等。⑶基于自由基還原淬滅機理，發(fā)展了一種可見光誘導催化的芳基遷移的方法。在可見光催化劑 fac-Ir(ppy)3的作用下，2-溴-2-甲基-N-苯基-N-(苯磺?；?丙酰胺可以發(fā)生脫鹵形成α-羰基自由基進而發(fā)生分子內遷移脫砜，形成酰胺類化合物。實現了在溫和反應條件下自由基芳基遷移反應，在該反應過程中溶劑作為還原猝滅劑代替了傳統(tǒng)光