保護(hù)性殺菌劑

1、保護(hù)性殺菌劑的特點(diǎn)1.不進(jìn)入植物體內(nèi)，對(duì)植物體內(nèi)的病原　 菌及新長(zhǎng)出的植物沒(méi)有保護(hù)作用。2.殺菌譜廣，適用范圍廣，效果穩(wěn)定。3.不易產(chǎn)生抗藥性,保護(hù)性殺菌劑種類(lèi) 1.銅制劑 2.以硫磺為主的無(wú)機(jī)硫殺菌劑 3.有機(jī)硫殺菌劑（一、二） 4.有機(jī)胂殺菌劑 5.芳烴類(lèi)、取代苯類(lèi) 6.二甲酰亞胺類(lèi)殺菌劑,第四節(jié) 無(wú)機(jī)殺菌劑 無(wú)機(jī)殺菌劑是一類(lèi)發(fā)展比較早的殺菌劑，在殺菌劑的發(fā)展歷

2、史上占有重要的地位，對(duì)多種病害具有優(yōu)良的防治效果，但有些無(wú)機(jī)殺菌劑所含的重金屬元素（如波爾多液含有銅）是工業(yè)上的重要原料，同時(shí)近年來(lái)人們?cè)絹?lái)越認(rèn)識(shí)到重金屬元素農(nóng)藥對(duì)環(huán)境污染的嚴(yán)重性，因此隨著高效、低毒、低殘留，低成本農(nóng)藥的出現(xiàn)與發(fā)展，這些品種逐漸被淘汰，但仍然的一些較好的品種，如波爾多液，石硫合劑仍在生產(chǎn)上廣泛地被使用著。,無(wú)機(jī)殺菌劑主要包括三大類(lèi)： 1.銅制劑： 如波爾多液、銅氨合劑、硫酸銅 2.硫制劑：如石硫合劑、硫磺、膠

3、體硫 3.汞制劑：如升汞,一、波爾多液（Bordeaux mixture） 殺菌的有效成分是（堿式硫酸銅） 〔Cu(OH)2〕3 · CuSO4 1.性質(zhì)： 天藍(lán)色膠體懸浮液，粘著力強(qiáng)，耐雨水沖刷，殘效期長(zhǎng)（15-20天），具有堿性，對(duì)金屬有腐蝕性，是一種很好的保護(hù)劑，并且對(duì)植物生長(zhǎng)具有一定的刺激作用。,2.配制： 石灰 + 硫酸銅 + 水 波

4、爾多液 (現(xiàn)用現(xiàn)配) 4〔CuSO4 · 5H2O〕+ 3Ca(OH)2 〔Cu(OH)2〕3 · CuSO4 + 3CaSO4 + H2O,,,(1)配合量,,有些作物對(duì)CuSO4敏感，有些作物對(duì)石灰敏感，所以應(yīng)根據(jù)不同作物和病害的種類(lèi)決定采用哪種配合量，如果采用熟石灰用量增加30%。,（2）配制方法 雙液法： 硫酸銅（50%水）+ 50%生石灰（50%水）

5、 注入第三皿 注入法： 硫酸銅（80%水） 生石灰（20%水）中 因波爾多液是一種膠體懸浮液，剛配好的質(zhì)量好一些的沉淀慢，為了保證配制質(zhì)量，要求石灰的分子總是要多于CuSO4的分子，使它們之間不至碰撞產(chǎn)生沉淀。,,,3.使用 殺菌譜廣，對(duì)藻狀菌（霜、腐、疫霉菌）有特效。 噴霧防治真菌引起的霜霉病、疫霉病、腐霉病、炭疽病、綿腐病、幼苗猝倒病等；但對(duì)白粉病效果

6、不好；對(duì)細(xì)菌引起的柑橘潰瘍病、棉花角斑病等也有一定的防治效果。 也可做傷口的保護(hù)劑。如防治果樹(shù)樹(shù)干的潰瘍病，長(zhǎng)期使用銅制劑會(huì)誘致螨類(lèi)猖獗。,波爾多液對(duì)作物安全，對(duì)高等動(dòng)物也安全，微量的Cu能促進(jìn)葉綠素的合成，延長(zhǎng)植物生長(zhǎng)期，增加蒸騰量，積累干物質(zhì)，如對(duì)花生馬鈴薯有刺激生長(zhǎng)，提高產(chǎn)量的作用。,4.注意事項(xiàng)：,(1) 配制時(shí)應(yīng)選用質(zhì)量好的CuSO4與生石灰，CuSO4采用藍(lán)色結(jié)晶狀的，石灰應(yīng)選用白色塊狀，以輕、硬、脆為好。 (

7、2) 在配制時(shí)，不要用鐵器及金屬器皿，因它腐蝕金屬，CuSO4遇鐵發(fā)生轉(zhuǎn)換反應(yīng)，換出的Cu++使藥失效。 (3) 配制時(shí)石灰與CuSO4溫度不要太高，不要高于室溫，應(yīng)冷卻到室溫后再混合，否則易破壞膠體的穩(wěn)定性，發(fā)生沉淀。,(4) 與其他農(nóng)藥混用時(shí)要注意堿性這一問(wèn)題，不能與石硫合劑混用。一般二者使用要間隔半個(gè)月以上，否則釋放出來(lái)的Cu++太多，引起植物的藥害。 (5) 波爾多液不太穩(wěn)定，要現(xiàn)配現(xiàn)用，配好后不能再加水稀釋?zhuān)駝t

8、易發(fā)生沉淀變質(zhì)失效。 (6) 有些植物對(duì)CuSO4和石灰特別敏感，容易產(chǎn)生藥害，對(duì)石灰敏感的作物有：茄科，葫蘆科，葡萄，黃瓜，西瓜等，對(duì) CuSO4敏感的作物有桃，李，鴨梨，白菜，小麥等。 在干旱的情況下對(duì)石灰敏感的作物易引起藥害，在陰雨天，低洼地易對(duì) CuSO4敏感的作物引起藥害。,5．銅素殺菌劑的作用機(jī)制,銅素殺菌劑的殺菌活力主要是借其陽(yáng)離子Cu++，將藥噴布在植物上后，可通過(guò)下列多種條件的影響，導(dǎo)致Cu++的釋放

9、，起到殺菌作用。 (1) 在空氣中或雨水中，在CO2與NH3的作用下，使波爾多液的沉淀(堿式CuSO4)溶解，成為可溶性銅Cu++。 (2) 病菌的分泌物或孢子萌發(fā)時(shí)產(chǎn)生的分泌物也可使波爾多液中的Cu++釋放。 (3) 另外，植物的分泌物，土壤中蛋白質(zhì)的分解物，也可促使Cu++釋放。,迄今所了解的銅離子殺菌機(jī)理： A. Cu++進(jìn)入病菌細(xì)胞后，使細(xì)胞的蛋白質(zhì)凝固，失去活性重金屬離子如Cu++，Hg++

10、，Pb++，Ag+等能與蛋白質(zhì)陰離子結(jié)合成不溶性的鹽類(lèi)而沉淀。 NH2 NH2 Pr + Cu++ Pr Cu++ COO- COO- 2 重金屬鹽類(lèi)濃度很稀，用量較少，也可使蛋白質(zhì)沉淀，這種沉淀作用是不可逆的，因?yàn)樵趬A性溶液中(溶液的PH值在蛋白質(zhì)

11、等電點(diǎn)的堿側(cè))，蛋白質(zhì)成為陰離子，故沉淀作用于堿性溶液中進(jìn)行為有利，這一沉淀過(guò)程，亦常破壞蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)。,,B. Cu++進(jìn)入細(xì)胞后與細(xì)胞中含有-SH基的酶結(jié)合，使其失去活性，如乙酰CoA，硫辛酸影響糖酵解，TCA環(huán)(三羧酸循環(huán))等。 R-S Cu++ + 2(R-SH) Cu + 2H+ R-S

12、 C. Cu++與細(xì)胞原生質(zhì)膜上的正離子起置換作用，細(xì)胞原生質(zhì)膜在正常情況下，吸附有無(wú)毒的陽(yáng)離子H+ ， Ca++ ， Mg++ ， K+等，當(dāng)與有毒的陽(yáng)離子接觸時(shí)，則發(fā)生離子互換，使菌體的細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)破壞，滲透性改變。,,,,二、石硫合劑（Lime Sulphur） 石硫合劑是一種歷史悠久，迄今在生產(chǎn)上仍廣泛應(yīng)用的殺菌劑。1802年就有了石硫合劑的記載，對(duì)防治作物上的多種葉病斑，銹病和白粉病有良好的防效，也可以防治介殼

13、蟲(chóng)，銹蜘蛛，紅蜘蛛等?？膳c有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑交替使用防治螨類(lèi)，以減少抗藥性的產(chǎn)生。,1.性質(zhì)：　　由石灰 + 硫磺 + 水煮制而成，其母液是透明呈深紅色的溶液，有臭雞蛋味，帶有堿性，易被氧化。遇酸易分解失效。 主要成份是多硫化鈣 (CaS·SX)，和一部分硫代硫酸鈣（CaS2O3），并含有少量硫酸鈣(CaSO4)和亞硫酸鈣(CaSO3)。 只有多硫化鈣（CaS · SX， 如 五硫化鈣CaS

14、83; S5)是殺菌的有效成分。,2.配制方法,（1）配合量（熟石灰用量要增加30%） 生石灰　　硫磺粉　　 水　　　　　 1　　　　 2　　　 10　　　　　 1　　 1.4-1.5　　 13（2）煮制方法： 石灰乳液放在瓦鍋或生鐵鍋中（勿用銅、鋁鍋）煮沸 加硫磺粉 煮40-60min（反應(yīng)過(guò)程必須保持沸騰，損失的水量應(yīng)用熱水補(bǔ)充，并在反應(yīng)時(shí)間的最后15min以

15、前補(bǔ)充完） 用2-3層紗布過(guò)濾 溶液即為深棕紅色石硫合劑母液。 現(xiàn)用現(xiàn)配，用時(shí)加水稀釋。,（3）煮制石硫合劑的反應(yīng)過(guò)程 CaO + H2O Ca(OH)2　　　　　 　 3S + 3H2O 2H2S + H2SO3 H2S + Ca(OH)2 + SX CaS·Sx + 2H2O H2SO3 + Ca(OH)2 + S CaS2O3 + 2H2O

16、 熬制出來(lái)的母液一般濃度較大，波美度達(dá)20度（O Be）時(shí)才算質(zhì)量好，用時(shí)要加水稀釋。,3．影響質(zhì)量的因素 （1）熬制的火力和時(shí)間對(duì)石硫合劑的質(zhì)量有較大的影響，時(shí)間太短或火力不足，反應(yīng)不完全，得到的母液比較淡；反應(yīng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，過(guò)分劇烈的攪拌（特別是反應(yīng)后期），使得生成的多硫化鈣又會(huì)氧化成硫酸鈣，降低母液質(zhì)量。 （2）在使用中或貯藏中的石硫合劑與空氣中的CO2， H2O, O2等發(fā)生反應(yīng)，又會(huì)再產(chǎn)生較多CaS2O

17、3，它易溶于水，除了部分氧化成CaSO4外附在植物表面，其余部分易被雨水淋洗失去；H2S也會(huì)逸失在空氣中。 故石硫合劑不宜長(zhǎng)時(shí)間貯藏，若要長(zhǎng)期貯存，要在石硫合劑上面注入一些煤油，隔絕空氣，或密封瓶口。,4.使用 石硫合劑稀釋液噴射于植物體上，與空氣接觸，受O2，H2O，CO2等作用，發(fā)生一系列的化學(xué)變化，形成硫磺沉淀，并放出少量的H2S，從而發(fā)揮殺蟲(chóng)作用。 對(duì)蚧蟲(chóng)，卵等有較好的防效。另對(duì)作物多種葉斑病

18、，白粉病有良好的效果，但對(duì)霜霉病效果不好。,使用時(shí)首先要考慮到作物的種類(lèi)，防治對(duì)象，氣候條件，才能決定使用的濃度，使用時(shí)濃度越高，藥效越大，但藥害也越嚴(yán)重。冬季氣溫低，植物處于休眠期，在冬季果樹(shù)清園時(shí)北方可用3-5波美度（°Be）除能鏟除越冬病菌外，還可消滅果樹(shù)越冬介殼蟲(chóng)和蟲(chóng)卵。果樹(shù)生長(zhǎng)期可用0.3-0.4 °Be ；防治麥類(lèi)銹病在早春用0.5 °Be ，后期用0.2-0.3 °Be ；防紅

19、蜘蛛一般使用0.3-0.4 °Be 。不同作物對(duì)硫磺的敏感性差異很大。比較敏感的作物有黃瓜，大豆，馬鈴薯，桃，李，梅，梨，葡萄等，使用時(shí)應(yīng)降低濃度或減少?lài)娝幋螖?shù)，在幼嫩植物上使用時(shí)，要注意燒傷。,5．稀釋方法,石硫合劑的質(zhì)量指標(biāo)是指溶液中CaS·SX的含量，而CaS·SX的含量與藥液比重成正相關(guān)，因此，常用波美比重來(lái)表示石硫合劑的質(zhì)量。石硫合劑原液的濃度很高，而使用時(shí)濃度很低，故用時(shí)必須稀釋。一般稀釋有

20、兩種方法： （1）查表法；書(shū)上有石硫合劑容量和重量稀釋表，根據(jù)母液的波美度和使用濃度，即可查出用水稀釋的倍數(shù)。,（2）計(jì)算法稀釋倍數(shù)＝也可用十字交叉法 C　　　 d-0＝S（母液量） d（用） 0 C-d＝W（加水量） 0＝母液含水量；C＝母液°Be； d＝使用時(shí)的°Be S：稀釋至d濃度時(shí)需要的母液重量　　　　　　　　 W

21、：稀釋至d濃度時(shí)需要的水的重量,例：石硫合劑母液為20 °Be，噴霧擬用0.5 °Be和稀釋液，配制20斤0.5 °Be的石硫合劑，需用原藥多少斤，加水多少斤？ C　　　 d-0＝0.5-0＝0.5（母液用量） d（使用時(shí)的濃度） 0 C-d＝20-0.5＝19.5（水用量）,6．硫素殺菌劑的殺菌作用機(jī)制過(guò)去有多種說(shuō)法，認(rèn)為主要是屬于起

22、競(jìng)爭(zhēng)性抑制作用，在化學(xué)結(jié)構(gòu)上硫－S－與氧－O－，是同一族（6A）元素，性質(zhì)上差不多，S可以冒充O2進(jìn)入菌體，影響菌體內(nèi)的正常代謝，新近的試驗(yàn)結(jié)果則指出，S進(jìn)入菌體內(nèi)主要是作用于細(xì)胞色素b與c，氧化－還原體系之間電子傳遞過(guò)程，奪取了電子，而使菌體正常的氧化－還原受到干擾，造成菌類(lèi)的死亡，以前認(rèn)為S―SO2氧化反應(yīng)可殺菌，也有的認(rèn)為S―SH2還原反應(yīng)也可殺菌，現(xiàn)在趨向于把二者結(jié)合起來(lái)。其次是影響三羧酸循環(huán)（TCA）（1）使草酰乙酸轉(zhuǎn)變?yōu)?/p>

23、檸檬酸的過(guò)程受阻，作用機(jī)制是COA（乙酰輔酶A）的活性被抑制，致使其不能還原。（2）影響蘋(píng)果酸和琥珀酸的脫氫（過(guò)程）酶的活性，使下列反應(yīng)不能進(jìn)行（阻止琥珀酸的氧化）。,三、升汞（HgCI2） 汞制劑由于它們累積中毒嚴(yán)重，使用受到了很大的限制，我國(guó)已于1972年做了限用規(guī)定，但在實(shí)驗(yàn)里，一些標(biāo)本的表面消毒及實(shí)驗(yàn)儀器，器皿的消毒，果樹(shù)鏟除病斑后的傷口消毒仍在使用升汞。 升汞是白色結(jié)晶狀水溶性化合物，一般用紅色做為警戒色，升汞1克

24、可溶于14ml 的(20度)水中，溶解度隨溫度的升高而增加，HCL和食鹽可以提高它的溶解度，并能加強(qiáng)和保持溶液的殺菌力。 升汞是微生物實(shí)驗(yàn)中常用的表面消毒劑，也用于處理種子，土壤；用于標(biāo)本、切刀的表面消毒，果樹(shù)表面?zhèn)谙?。使用濃?.1%升汞溶液。,配方是 升汞1g + 濃 HCl 5-10ml 加水至1000ml 濃 HCl 可以助溶，另外使升汞穩(wěn)定。 做微生物實(shí)驗(yàn)時(shí)，接種環(huán)要在升汞水中沾一下消毒；