呋蟲胺的水解和光化學(xué)降解研究.pdf

1、呋蟲胺(dinotefuran)，化學(xué)名:(RS)-1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃)甲基]胍，是日本三井化學(xué)公司研究開發(fā)的第三代煙堿類殺蟲劑。本文通過實驗室模擬試驗，考察了呋蟲胺在不同pH值和溫度條件下的水解動態(tài)，并研究了其在有機溶劑中的光解特性和不同因素對呋蟲胺在水中光解的影響。
　　呋蟲胺的水解試驗考察了四個溫度(15℃、25℃、35℃、50℃)和五個pH條件(5、7、8、9、10)對呋蟲胺水解的影響，結(jié)果表明，在溫

2、度一定的條件下，呋蟲胺的水解受pH值的影響很大。在酸性條件下，呋蟲胺在各個溫度下均很難降解;在中性以及弱堿性條件下，呋蟲胺的水解速率有所加快，但依然較難降解;而在堿性條件下，呋蟲胺在各個溫度下均很容易發(fā)生水解。呋蟲胺的水解屬于堿性水解，并且隨著溫度的不斷升高，呋蟲胺的水解速率不斷加快，平均溫度效應(yīng)系數(shù)為2.22。溫度的變化對呋蟲胺水解反應(yīng)的活化能和活化焓沒有明顯的影響，而隨著反應(yīng)溫度的升高活化熵會減小，兩者表現(xiàn)出較好的相關(guān)性。呋蟲胺的水

3、解符合一級動力學(xué)規(guī)律。
　　光解試驗中選用了四種不同的有機溶劑，結(jié)果表明，在紫外光的照射下，呋蟲胺在這四種有機溶劑中的光解反應(yīng)快慢順序為:乙酸乙酯＞甲醇＞乙醇＞丙酮，光解半衰期分別為3.39h、4.83h、5.05h和9.23h。呋蟲胺在有機溶劑中的光解符合一級動力學(xué)規(guī)律。
　　在水中的光降解試驗表明，不同因素對呋蟲胺的光解影響是不同的。初始濃度越高，呋蟲胺的光解速率越慢。在不同的pH條件下，當(dāng)pH值由酸性變?yōu)閴A性時，呋蟲胺

4、的光解速率逐漸加快，其在pH為5、7、8和9的條件下的光解半衰期分別為12.42h、12.06h、10.84h和8.45h。三價鐵離子和硝酸根離子均對呋蟲胺的光解起到促進作用，其中Fe3+對呋蟲胺光解的光敏化效應(yīng)較為明顯，并且隨著其添加濃度的增大敏化效應(yīng)變強。腐植酸(HA)對呋蟲胺的光解有猝滅作用，添加腐植酸的濃度越高，對呋蟲胺光反應(yīng)的猝滅作用越強，在腐植酸的添加濃度分別為1mg/L、5mg/L和10mg/L時，呋蟲胺的光解的半衰期分別

5、為10.65h、11.18h和12.43h，光猝滅率分別為17.31％、20.48％和34.54％。在紫外光照射下，十二烷基磺酸鈉(SDS)、十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)和四丁基溴化銨(TBAB)對呋蟲胺的光解均起到一定的光猝滅作用，并且，隨著添加濃度的增大，三種表面活性劑的光猝滅作用不斷增強，相互之間對比發(fā)現(xiàn)，TBAB和SDS對呋蟲胺光解的猝滅效應(yīng)較為顯著，而CTAB對呋蟲胺光解的猝滅作用稍小。在太陽光和紫外燈的照射下，呋蟲胺在四