14426.取代四甲基環(huán)戊二烯基鉬羰基配合物催化傅克氏?;磻难芯縚第1頁
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1、中圖分類號:062UDC:540密級:公開學校代碼:10094訝I£餌藍天學碩士學位論文(學歷碩士)取代四甲基環(huán)戊二烯基鉬羰基配合物催化傅一克氏?;磻难芯縎tudyontheFriedelCraftstypeAcylationReactionsCatalyzedbySubstitutedTetramethylcyclopentadienylMolybdenumCarbonylComplexes作者姓名:李彤指導教師:林進教授學科專

2、業(yè):有機化學研究方向:金屬有機論文開題日期:2014年7月7日摘要茂金屬羰基配合物是當前金屬有機化學的研究熱點之一。雙核茂金屬配合物中的兩個金屬中心具有協(xié)同作用,從而顯示出較高的反應活性和催化性能;而單核的鹵代茂金屬羰基配合物中的鹵元素可以活化金屬原子,提高其反應和催化活性。對該類配合物的深入研究,對于豐富和發(fā)展金屬有機化學的基礎理論,探索和發(fā)現新型高活性和高選擇性的催化劑,均具有重要的意義。本文合成了五種雙核取代四甲基環(huán)戊二烯基鉬羰基

3、配合物,進而將它們與12反應生成了五種單核取代四甲基環(huán)戊二烯基鉬羰基碘化物;重點研究了雙核鉬羰基配合物與單核碘代鉬羰基配合物催化FriedelCrafts?;磻幕钚?,優(yōu)化了催化劑體系和反應條件,考察了影響催化活性的因素,探討了雙核鉬羰基配合物與單核碘代鉬羰基配合物催化FriedelCrafts?;磻目赡軝C理。主要研究內容如下:(1)本論文合成了5種取代四甲基環(huán)戊二烯配體[(CsMe4H)R][it=玎Bu(1),tBu(2)

4、,allyl(3),Ph(4),Bz(5)],將其與Mo(CO)3(MeCN)3在加熱回流的條件下反應,分離得到了5種雙核取代四甲基環(huán)戊二烯基鉬羰基配合物[(tfCsMe4R)Mo(CO)312[IP吧u(6),q3u(7),allyl(8),Ph(9),Bz(10)】。(2)將5種雙核取代四甲基環(huán)戊二烯基鉬羰基配合物在氯仿溶液中,分別與12進行反應,分離得到了5種單核取代四甲基環(huán)戊二烯基碘代鉬羰基配合物[(tfCsMe4R)Mo(CO

5、)3]I[Riallyl(11),一Bu(12),tBu(13),Ph(14),Bz(15)】。(3)研究了配合物6~15分別催化不同芳香族化合物與多種?;噭┑腇riedelCrafts酰基化反應。結果表明:所有鉬羰基配合物對FriedelCrafts酰基化反應都具有明顯的催化活性。其中,單核取代四甲基環(huán)戊二烯基碘代鉬羰基配合物在催化FriedelCrafts?;磻酗@示出了較高的催化活性。該類催化劑與傳統(tǒng)催化劑相比具有催化劑用

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