構(gòu)建無羧酸環(huán)境液相氧化合成環(huán)氧大豆油研究.pdf

1、在無溶劑無硫酸條件下合成了環(huán)氧大豆油，對(duì)環(huán)氧化合成體系中的羧酸類型、用量及雙氧水濃度等影響環(huán)氧值的若干因素進(jìn)行了研究。通過正交驗(yàn)確定了最佳合成工藝條件為：大豆油、甲酸、30％雙氧水質(zhì)量比為1:0.15：1.0，反應(yīng)溫度60℃，反應(yīng)時(shí)間5h-6h。產(chǎn)品環(huán)氧值≥6.20％，殘留碘值<6.0％。環(huán)氧化工藝應(yīng)用于8m3反應(yīng)釜生產(chǎn)環(huán)氧大豆油，產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)達(dá)到和超過行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。 利用自制的過氧雜多酸季銨鹽催化劑Q3{PO4[WO(O2)2]4

2、}，在無硫酸、羧酸和溶劑條件下相轉(zhuǎn)移催化合成了環(huán)氧大豆油，產(chǎn)物借助紅外光譜、核磁共振波譜、X射線衍射、熱重分析等分析手段進(jìn)行了表征。結(jié)果表明，大豆油經(jīng)相轉(zhuǎn)移催化發(fā)生了環(huán)氧化反應(yīng)，C=C雙鍵反應(yīng)后轉(zhuǎn)化為環(huán)氧鍵，產(chǎn)物為環(huán)氧大豆油。 對(duì)過氧磷鎢酸鹽相轉(zhuǎn)移催化機(jī)理作了初步探討，并比較了五種自制催化劑在催化大豆油環(huán)氧化方面的差異性，指出影響過氧磷鎢酸鹽催化效果的主要因素是分子結(jié)構(gòu)中陽(yáng)離子的離子硬度和親油性。通過比較考查了季銨鹽陽(yáng)離子、反應(yīng)

3、溫度、反應(yīng)時(shí)間、雙氧水滴加速度等因素對(duì)環(huán)氧化反應(yīng)的影響。通過分析得出：適當(dāng)升高溫度、延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間、降低雙氧水滴加速度或使用低濃度的雙氧水，可以提高雙鍵轉(zhuǎn)化率和環(huán)氧化選擇性，得到較高品質(zhì)的環(huán)氧大豆油。實(shí)驗(yàn)得到最佳環(huán)氧值分別為6.28％和6.26％。 與傳統(tǒng)哈孔法相比，過氧磷鎢酸鹽相轉(zhuǎn)移催化法具有以下優(yōu)點(diǎn)：不使用硫酸等質(zhì)子酸催化劑也不使用羧酸，不但提高操作的安全性，更為重要的是減少了酸性廢水的排放；利用過氧磷鎢酸鹽作催化劑，反應(yīng)條件