非晶態(tài)合金NiB催化α，β-不飽和醛酮選擇加氫動力學(xué)研究.pdf

1、本文以肉桂醛和 2-亞丁基環(huán)戊酮、β-紫羅蘭酮為代表重點研究了非晶態(tài)NiB催化α，β-不飽和醛酮常壓下選擇加氫的反應(yīng)動力學(xué)。常壓下該反應(yīng)是準一級反應(yīng)。 考察了反應(yīng)條件對常壓加氫反應(yīng)動力學(xué)的影響。反應(yīng)條件對反應(yīng)的影響主要體現(xiàn)在反應(yīng)速率和產(chǎn)物分布兩方面。研究結(jié)果表明，在20-60℃范圍內(nèi)，隨溫度升高，反應(yīng)速率常數(shù) k 也隨之增大，但是，反應(yīng)溫度繼續(xù)升高時，反應(yīng)速率常數(shù)開始下降甚至導(dǎo)致加氫反應(yīng)中止。溫度對產(chǎn)物分布影響不大。溶劑效應(yīng)對肉

2、桂醛選擇加氫的反應(yīng)速率和加氫產(chǎn)物分布都有影響，在反應(yīng)初期都只對 C=C 雙鍵有選擇性，隨著反應(yīng)的進行開始有飽和醇生成，在甲苯中反應(yīng)速率常數(shù)受溫度影響變化不大，對C=C雙鍵的選擇性最好；在無水乙醇中反應(yīng)速率常數(shù)在60℃時最大，對C=C雙鍵的選擇性也較好；在環(huán)己烷中，40℃時反應(yīng)速率最快，對C=C 雙鍵的選擇性同等條件下低于甲苯和無水乙醇。催化劑用量與反應(yīng)速度成正比。底物濃度平方與反應(yīng)速率常數(shù)成反比。 以β-紫羅蘭酮為底物比較了常壓