新型高效液相色譜手性固定相的制備及其拆分性能的研究.pdf

1、本論文主要研究新型液相色譜手性固定相的制備及其性能研究。以手性胺(R)-或(S)-1-苯基-2-(4-甲基苯基)乙胺(PTE)與不同的光學純的N-叔丁氧羰基氨基酸縮合制得含有兩個手性中心的手性選擇劑，經脫保護后通過不同的連接臂將之鍵合到硅膠上制成新的手性固定相。在本論文中，我們設計并合成了十種新型手性固定相，分別是(R)-(-)-PTE與異亮氨酸縮合經脫保護后通過丁二酸鍵合到氨基丙基硅膠上制得新的手性固定相(CSP-(-)PTE-Ile

2、)；(R)-(-)或(S)-(+)-PTE分別與異亮氨酸、亮氨酸、纈氨酸縮合、脫保護，以4-或2-氯-3,5-二硝基苯甲酸為連接臂，將之鍵合到氨基丙基硅膠上制得九根新的手性固定相(CSP-(-)PTE-Iie-4、CSP-(+)PTE-Ile-4、 CSP-(-)PTE-Leu-4、 CSP-(+)PTE-Leu-4、 CSP-(-)PTE-Val-4、 CSP-(+)PTE-Val-4、 CSP-(-)PTE-Ile-2、CSP-(-

3、)PTE-Leu-2、CSP-(-)PTV-Val-2)。通過熔點、旋光度、元素分析、紅外光譜、核磁共振等方法表征22個關鍵的中間體新化合物；通過元素分析表征這十種新型手性固定相，并測定柱效。 利用新合成的十種手性固定相拆分消旋氨基酸衍生物，結果證明這些固定相具有較好的手性分離能力。其中，在流動相為正己烷/異丙醇=99:1條件下，亮氨酸、正纈氨酸、苯丙氨酸的苯甲酰甲酯衍生物在CSP-(-)PTE-Ile手性柱上獲得基線分離，而在

4、流動相為正己烷/異丙醇=80:20條件下，這些氨基酸的3，5-二硝基苯甲酰甲酯衍生物即獲得基線分離，顯示兩類氨基酸衍生物在手性柱上的拆分機理可能略有差異。在流動相為正已烷/異丙醇=80:20條件下，這些氨基酸苯甲酰甲酯衍生物在含4-氨基-3,5-二硝基苯甲?；中灾霞传@得基線分離，在含(-)-胺的手性柱上的分離效果比含(+)-胺的好，說明手性胺的引入，與氨基酸部分的某種協同作用對手性分離也有重要影響；在流動相為正己烷/異丙醇=95:5

5、條件下，氨基酸苯甲酰甲酯衍生物在含2-氨基-3，5-二硝基苯甲?；中灾弦搏@得基線分離。根據實驗結果初步認為氨基酸衍生物在這些手性固定相上的拆分機理主要是對映體與手性柱之間的氫鍵作用、立體阻礙作用和π-π相互作用。 本文還利用新合成的含4-氨基-3,5-二硝基苯甲?；秃?-氨基-3，5-二硝基苯甲?；中怨潭ㄏ鄬Σ糠謹M除蟲菊酯類農藥進行了拆分研究，包括甲氰菊酯、氰戊菊酯、溴氟菊酯、氯氰菊酯、百樹菊酯。含2-氨基-3,5-二硝

6、基苯甲?；中怨潭ㄏ嗟牟鸱帜芰ψ詈茫浊杈挣?、氰戊菊酯在這類固定相上均能獲得基線分離；溴氟菊酯在CSP-(-)PTE-Val-2手性柱上也獲得較好的分離。氯氰菊酯中的七個異構體在CSP-(-)PTE-IIe-2和CSP-(-)PTE-Val-2手性固定相上獲得分離，而百樹菊酯的八個異構體在CSP-(-)PTE-IIe-2和CSP-(-)PTE-Val-2手性固定相上獲得分離。結果表明這兩類手性固定相對這些擬除蟲菊酯農藥具有較好的拆分能力