有機-無機雜化材料固載離子液體鈀催化劑的制備及催化性能研究.pdf

1、均相催化劑雖然有較高的活性，但存在催化劑與產(chǎn)物分離困難及對反應容器腐蝕嚴重等缺點；而多相催化劑則易于與產(chǎn)物分離、回收重復使用。為使液相氧化羰化催化劑兼具均相與多相催化劑的優(yōu)點，本文首次將離子液體與均相催化劑同時固載在有機-無機雜化材料上，并用于苯酚氧化羰化法合成碳酸二苯酯（DPC）反應，主要內容如下：
　　 以2-吡啶甲醛作為有機配體，與γ-胺丙基三乙氧基硅烷反應合成席夫堿，再經(jīng)NaBH4還原成仲胺，然后與正硅酸乙酯(TEOS)

2、通過溶膠-凝膠過程合成有機-無機雜化材料(OIH)，并與Pd(PhCN)2Cl2配位制備多相化PdCl2/OIH催化劑。在此基礎上，將合成好的四氟硼酸和六氟磷酸咪唑離子液體通過物理吸附或化學嫁接的方法固載到OIH上，制備新型固載型催化劑PdCl2/OIH/BF4-C、PdCl2/OIH/BF4-P、PdCl2/OIH/PF6-C、PdCl2/OIH/PF6-P。采用傅立葉紅外光譜（FT-IR）、X-射線衍射（XRD）、固體核磁共振（29

3、SiNMR）、火焰原子吸收光譜（AA）等表征手段對載體及固載型催化劑的結構進行了表征。
　　 考察所合成的催化劑在苯酚氧化羰化反應中的催化性能，以PdCl2作主催化劑，Cu2O和苯醌為助催化劑，3A分子篩作脫水劑。分別考察了均相PdCl2、多相PdCl2/OIH以及固載離子液體后的多相催化體系，結果表明固載離子液體后的多相PdCl2/OIH催化劑具有更好的活性，其中PdCl2/OIH/PF6-C催化劑具有最好的活性，DPC產(chǎn)率和