聚丙烯腈沉淀聚合中異相反應(yīng)區(qū)對(duì)其分子量分布貢獻(xiàn)的研究及高分子量原絲的預(yù)氧化細(xì)化工藝及機(jī)理的研究.pdf

1、作者依據(jù)丙烯腈聚合時(shí)液固兩相不同的動(dòng)力學(xué)機(jī)理對(duì)丙烯腈沉淀聚合時(shí)的液-固貢獻(xiàn)比進(jìn)行理論公式推導(dǎo)，得出液-固貢獻(xiàn)比r值與分子量分布值Q及液相聚合度(X)1、固相聚合度(X)s的關(guān)系，并根據(jù)已知混合溶劑沉淀聚合得到的聚丙烯腈的分子量及其分布值Q，利用推導(dǎo)出的公式分別計(jì)算出同溫度下不同混合溶劑及不同溫度下同比例混合溶劑的液-固貢獻(xiàn)比r值。從計(jì)算結(jié)果可以看出，液-固相聚合對(duì)于分子量的貢獻(xiàn)比r值隨著水含量的增加而逐漸減小，沉淀相中的聚合逐漸加強(qiáng)，容

2、易形成高分子量的鏈;此結(jié)果還表明溫度越高水與DMSO的相容性越高，沉淀相中聚合貢獻(xiàn)下降，r值較大。又通過(guò)混合溶劑沉淀均聚合、共聚合，以及含分散劑的聚合體系，得到聚丙烯腈的分子量及其分布Q值，利用文獻(xiàn)中推導(dǎo)出的液-固貢獻(xiàn)比r值與分子量分布值Q之間的公式計(jì)算不同條件下的r值。計(jì)算結(jié)果表明，各個(gè)體系的共同點(diǎn)是隨著水含量的增加，r值逐漸減小，沉淀相中的聚合逐漸加強(qiáng)，且容易形成高分子量的鏈;溫度越高，水與DMSO的相容性越高，沉淀相中聚合貢獻(xiàn)下降

3、，r值較大。無(wú)分散劑體系的全固相極限分子量分布趨近于2，含分散劑體系r值較大，Q值變小。
　　 原絲預(yù)氧化的工藝過(guò)程是碳纖維的制造流程中相當(dāng)關(guān)鍵的一個(gè)環(huán)節(jié)，并且預(yù)氧化的氣氛環(huán)境條件及預(yù)氧化工藝的參數(shù)合理性對(duì)后續(xù)生產(chǎn)過(guò)程及成品碳纖維性能也有極大影響。共聚組成、分子量、直徑、結(jié)晶度等各項(xiàng)性質(zhì)不同的PAN樹(shù)脂纖維加上預(yù)氧化裝置的不同和所能提供的條件不一，這都使得需要根據(jù)其各自的特點(diǎn)和不同，經(jīng)過(guò)系統(tǒng)的工藝條件的摸索和產(chǎn)品性能的研究，來(lái)確