離子液體的合成及其在有機合成中的應用.pdf

1、近年來,離子液體(Ionic Liquids)作為一種新型的有機溶劑或“軟”功能材料,在有機反應、材料化學、電化學、高分子化學、分析化學以及分離純化技術等眾多領域里,得到了科學研究者的廣泛關注。本論文的研究工作主要著眼于：離子液體作為新型有機溶劑在Ullmann型交叉偶聯(lián)反應中的應用、新型手性離子液體的合成及其在不對稱合成中的應用等幾個方面。論文共分四章： 第一章：綜述了離子液體研究的發(fā)展歷程及其在有機合成中應用研究的基本情況。

2、以1997-2006年發(fā)表的離子液體研究的SCI論文為主要依據(jù),分析了近十年來離子液體研究的基本特點以及今后的發(fā)展趨勢,并著重分析了離子液體在有機反應中應用意義較為重大且影響更為深遠的三個方面。 第二章：研究了離子液體作為一種新型的有機溶劑在“氨基酸及其衍生物促進的Ullmann型交叉偶聯(lián)反應”中的應用。在離子液體中,開發(fā)了一個新型的亞銅鹽催化的溴代烯烴與咪唑類化合物的交叉偶聯(lián)反應,為制備N-烯基咪唑類化合物提供了一個全新的合成

3、策略。在新型的氨基酸負離子的離子液體中,開發(fā)了一個亞銅鹽催化的z-型溴代烯烴與硫族元素的交叉偶聯(lián)反應,為立體選擇性的制備Z-型烯基硫醚或烯基硒醚類化合物提供了一個新的方法；在此反應體系中,離子液體不僅起到了反應溶劑的作用,而且還起到了金屬催化劑的配體和中和反應副產(chǎn)物的堿的作用。上述反應都具有：反應條件溫和、產(chǎn)率高、產(chǎn)物分離簡單和催化劑及溶劑可以回收利用等特點。 第三章：分別從天然氨基酸、酒石酸、乳酸、L-脯氨醇和二肽出發(fā),合成得

4、到四種不同類型,共計十五個結構各異的新型手性離子液體,并研究了它們在不對稱合成中應用。其中,從二肽出發(fā)合成得到的手性離子液體,作為新型有機小分子催化劑,在不對稱Aldol反應中得到了較為理想的不對稱誘導效果(大于92％ee)。 第四章：以離子液體中對甲苯磺酸酯的親核取代反應為例,探討了一種新型的“反應原料不斷加入而反應產(chǎn)物可以得到即時分離”的連續(xù)化反應流程。 此連續(xù)化反應流程,不僅可以達到加速反應、提高產(chǎn)率的目的,并且避