高分子負(fù)載金屬卟啉催化膽甾-5-烯衍生物的非對映選擇性環(huán)氧化研究.pdf

1、關(guān)于金屬卟啉催化非功能化烯烴環(huán)氧化的研究報告也不少,但絕大多數(shù)都是研究卟啉結(jié)構(gòu)與催化之間的相互關(guān)系,或者是有關(guān)這些催化體系運用.最近幾年,這方面研究熱點逐漸轉(zhuǎn)移到些類催化劑的穩(wěn)定性和重復(fù)使用,對于天然產(chǎn)物的非對映選擇性轉(zhuǎn)化研究很少.5β,6β-甾體化合物是一類極重要的化學(xué)中間體.由于C-10上的β-甲基的影響,通常的環(huán)氧化試劑只能得到α-環(huán)氧化合物或α-環(huán)氧化物和β-環(huán)氧化物的混合物(α-環(huán)氧化物是主要產(chǎn)品).近來,負(fù)載金屬卟啉體系被用

2、于催化烯烴的環(huán)氧化,取得不錯的效果.相關(guān)報道的不溶于有機溶劑的載體有:表面修飾的多孔分子篩(MCM-41)、MPR和聚乙二醇等.沿著這一思路,我們把負(fù)載錳卟啉、釕卟啉用于催化膽甾-5-烯衍生物環(huán)氧化,取得了極高的產(chǎn)率和β-選擇性.錳卟啉配合物通過共價鍵與MPR相連,得到MPR作載體的負(fù)載型錳卟啉催化劑.同時,作者通過共價鍵把釕卟啉與MPR相連,制備了負(fù)載型釕卟啉催化劑.該催化劑以2.6-二氯吡啶氮氧化物為氧源,催化膽甾-5-烯衍生物環(huán)氧