有機(jī)累托石-聚合物熔融插層納米復(fù)合材料的研究.pdf

1、累托石(REC)是一種具有1：1類蒙皂石與類云母間層結(jié)構(gòu)的粘土礦物，其層間含有可交換的水合陽(yáng)離子，層間距為2nm左右。這種獨(dú)特的結(jié)構(gòu)組成使其既繼承了蒙脫土(MMT)的吸水膨脹性、陽(yáng)離子交換性，又具有較大的層間域，成為為數(shù)不多的易于在水中解離的又一種粘土礦物。由于REC的開發(fā)較晚，幾乎未在高新技術(shù)領(lǐng)域中應(yīng)用，所以研究累托石的有機(jī)改性及其聚合物/粘土納米復(fù)合材料的制備、結(jié)構(gòu)與性能，對(duì)提高REC的附加值，豐富粘土改性聚合物領(lǐng)域的基礎(chǔ)理論、推廣

2、粘土改性聚合物的應(yīng)用具有重要意義。 本論文選用兩種季銨鹽及一種有機(jī)胺為REC的有機(jī)改性試劑，通過(guò)陽(yáng)離子交換反應(yīng)制備有機(jī)累托石(OREC)，選擇聚合物中應(yīng)用廣泛的熱塑性樹脂如極性聚氨酯彈性體(TPUR)、非極性結(jié)晶型聚丙烯(PP)及彈性體改性的聚丙烯共混體系(POE/PP)為研究對(duì)象，通過(guò)熔融共混的方法制備了OREC/TPUR、OREC/PP(PR體系)及OREC/POE/PP(PRE體系)納米復(fù)合材料；采用X-射線衍射(XRD)

3、、透射電鏡(TEM)等手段表征了復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)；毛細(xì)管流變儀表征了復(fù)合材料的熔體流變性、差示掃描量熱儀(DSC)研究了PP及各種改性體系的結(jié)晶動(dòng)力學(xué)、偏光顯微鏡及廣角X-射線衍射(WXRD)研究了結(jié)晶形貌；最后測(cè)試復(fù)合材料的靜態(tài)力學(xué)性能、動(dòng)態(tài)力學(xué)性能(DMA)、熱穩(wěn)定性、耐油及耐空氣老化性等。 研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)有機(jī)季銨鹽、二元胺等可與REC發(fā)生陽(yáng)離子交換反應(yīng)得到層間距較大并易于在有機(jī)介質(zhì)中分散的OREC；OREC可以與TPUR、PP

4、及POE/PP進(jìn)行直接熔融共混得到插層納米復(fù)合材料；聚合物極性越強(qiáng)，OREC的用量越少，插層效果越好。熔體流變性研究表明，幾種聚合物及改性聚合物均屬于假塑性流體，OREC改性的極性TPUR體系熔體表觀粘度比純TPUR大，流變性差；而非極性PR體系的表觀粘度比純PP小，流動(dòng)性好；PRE體系的表觀粘度較相應(yīng)二元POE/PP體系大。PR及PRE體系的結(jié)晶性能研究表明，粘土可以成為聚合物的結(jié)晶成核劑，加快聚丙烯的結(jié)晶速率，細(xì)化結(jié)晶微粒，但不改變

5、PP的結(jié)晶晶型，并對(duì)聚丙烯的結(jié)晶度影響不大。 改性體系的靜態(tài)力學(xué)性能研究表明，在OREC/TPUR體系中，OREC用量2phr時(shí)的拉伸強(qiáng)度均最高，5phr時(shí)的斷裂伸長(zhǎng)率最大，這種性能與粘土的插層效果、復(fù)合材料的微相結(jié)構(gòu)及組分間強(qiáng)烈的相界面作用有關(guān)；在PR體系中，粘土用量為2phr時(shí)復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率及沖擊強(qiáng)度最高，這種性能除了與粘土的插層效果有關(guān)外，還與體系中聚丙烯的結(jié)晶度及微晶大小有關(guān)；PRE體系中，OREC的加入對(duì)

6、POE/PP二元體系有協(xié)同補(bǔ)強(qiáng)增韌的作用，彈性體用量越多，補(bǔ)強(qiáng)增韌作用越強(qiáng)，這種作用除與粘土的插層作用、體系中聚丙烯的結(jié)晶性能有關(guān)外，還應(yīng)與體系中彈性體顆粒大小及分布有關(guān)，具有良好插層效果及較高結(jié)晶度的復(fù)合材料體系具有較高強(qiáng)度，細(xì)化的聚丙烯結(jié)晶微粒、適當(dāng)?shù)膹椥泽w顆粒及較寬的顆粒分布可以提供材料較高的韌性。DMA分析結(jié)果表明，納米復(fù)合材料體系具有較高的儲(chǔ)能模量，粘土添加量越高，體系的儲(chǔ)能模量越高，且極性改性體系OREC/TPUR儲(chǔ)能模量的