部分功能基團取代鄰苯二酚的分子設計及二次聚合.pdf

1、分類號：UDC：密級：編號：200901074江西科技師范大學碩士學位論文部分功能基團取代鄰苯二酚的分子設計及二次聚合JⅥoI霉lcuIardesign，synthesesandsecondarypoIymerizationoffunctionaIgroupsmodified口一dihydroxybenzene黃瑤指導教師姓名、職稱儉量韭數(shù)攫申請學位級別亟堂僮學科專業(yè)名稱廑周絲堂論文提交日期答辯委員會主席：評閱人：2012年5月28日摘

2、要摘要經(jīng)典的導電高分子，如聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯等，由于其潛在的應用價值和廣闊的應用前景一直受到人們的極大關注。導電高分子材料的顯著特點是其光電性質可以通過簡單的功能化修飾進行調節(jié)和改善，從而實現(xiàn)對材料以及器件性能的控制。聚對苯以及聚苯胺的聚合位點在對位，而聚鄰二取代苯為鄰位聚合，其主體是由多個鄰位相連的苯環(huán)組成。由于其特殊的聚合物結構，近些年聚鄰二取代苯引起人們的研究興趣，如Na_tllrcChemis塒2011年先后發(fā)表兩篇關于此類

3、結構聚合物的論文。而以功能基團修飾的鄰二取代苯化合物作為單體，通過電化學聚合制備高性能導電高分子的研究尚未深入。本論文主要是設計、合成不同功能基團取代的鄰苯二酚單體，通過二次聚合，獲得相應聚合物，提高聚鄰苯二酚的力學或光學性能，并對聚合物進行詳細的表征。1合成了一種新型化合物1，2二(6(9脅咔唑基)己氧基)苯(BCHB)，因鄰苯二酚和咔唑兩電活性基團具有不同的起始氧化電位，利用這一特點，在二氯甲烷三氟化硼乙醚(CH2C12BFEE，體

4、積比3：7)混合電解質溶液中通過控制聚合電位可獲得不同結構的聚合物。核磁氫譜、紅外光譜、紫外可見光譜和飛行時問質譜測試結果表明，在低電位(05V，07V坩A啦gCl)時，電化學聚合主要發(fā)生在鄰苯二酚單元，形成低聚物，可以溶于常見有機溶劑。當電位升高至1OVwAg／AgCl時，鄰苯二酚單元和咔唑單元同時發(fā)生聚合，形成不溶的交聯(lián)網(wǎng)狀聚合物。不同電位下制備的聚合物薄膜在各自的本體溶液中都具有良好的電化學活性和穩(wěn)定性，是藍色發(fā)光材料。2合成了聚

5、合物前驅體二丙烯酸鄰苯酯(D—PDA)，先與同摩爾比的丙烯酸(AA)進行自由基共聚，再與鄰苯二酚(D—DHB)在乙腈一BFEE(ACNBFEE)混合電解質體系中進行電化學二次共聚，最終得到了交聯(lián)網(wǎng)狀共聚物薄膜。核磁氫譜、紅外光譜和紫外可見光譜測試結果表明，D—PDA與AA實現(xiàn)了自由基共聚，又與D—DHB實現(xiàn)了電化學二次共聚。直接陽極氧化制備共聚物膜選用的最佳混合單體的比例為l：1，獲得的共聚物膜Pl可溶于DMS0，而難溶于ACN，CH2