兩親性偶氮苯嵌段共聚物的制備及其在溶液中的行為研究.pdf

1、兩親性偶氮苯聚合物既具有偶氮苯結(jié)構(gòu)獨(dú)特的光致順?lè)串悩?gòu)化行為，又具有兩親性嵌段共聚物的微相分離和納米聚集特征，因而成為光敏感功能高分子材料的有效來(lái)源。本論文利用可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基（RAFT）聚合方法開(kāi)展了具有不同取代基的偶氮苯乙烯基單體的活性可控聚合研究。利用獲得的偶氮苯均聚物，進(jìn)行了單體甲基丙烯酸二甲胺基乙酯（DMAEMA）和甲基丙烯酸聚氧乙烯醚酯（PEGMA）單體的擴(kuò)鏈反應(yīng)，制備了相應(yīng)的兩親性偶氮苯嵌段共聚物，對(duì)聚合物的溶液性質(zhì)

2、進(jìn)行了考察，具體工作如下：
　　 （1）使用α-二硫代萘甲酸異丁腈酯（2-cyanoprop-2-yl1-dithionaphthalate，CPDN）作為RAFT試劑，偶氮二異丁腈（2，2’-azobisisobutyronitrile，AIBN）作為引發(fā)劑，分別以[6-（4-偶氮苯基）苯氧基]甲基丙烯酸正己酯（6-（4-Phenylazophenoxy）hexylmethacrylate，PHMA），（6-[4-（4-甲氧基

3、偶氮苯基）苯氧基]）甲基丙烯酸正己酯（6-[4-（4-methoxyphenylazo）phenoxy]hexylmethacrylate，MHMA）（6-[4-（4-氰基偶氮苯基）苯氧基]甲基丙烯酸正己酯和（6-[4-（4-cyanophenylazo）phenoxy]hexylmethacrylate，CHMA）為單體，在苯甲醚中通過(guò)可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移（RAFT）聚合方法，制備了結(jié)構(gòu)精致的相應(yīng)偶氮苯均聚物（PAzoMA），PPHM

4、A、PMHMA和PCHMA。三種單體的RAFT聚合過(guò)程顯示典型的“活性”/可控特征。另外，將獲得的偶氮苯均聚物作為大分子RAFT試劑進(jìn)行了單體DMAEMA的擴(kuò)鏈反應(yīng)，成功地合成了偶氮苯兩親性嵌段共聚物（PAzoMA-b-PDMAEMA）。聚合物的分子量和結(jié)構(gòu)利用GPC和1H NMR方法進(jìn)行了表征。研究了聚合物溶液的光致異構(gòu)化行為、在選擇性溶劑中的自組裝行為和熱性能等。
　　 （2）利用RAFT方法，以制備的偶氮苯均聚物PPHMA

5、及類(lèi)似的甲氧基（PMHMA）和腈基（PCHMA）取代的偶氮苯聚合物為大分子RAFT試劑進(jìn)行PEGMA的擴(kuò)鏈反應(yīng)，成功合成了相應(yīng)的兩親性嵌段共聚物PPHMA-b-P（PEGMA），PMHMA-b-P（PEGMA）和PCHMA-b-P（PEGMA），擴(kuò)鏈反應(yīng)過(guò)程表現(xiàn)出典型的活性可控特征。對(duì)嵌段共聚物的熱行為、組裝行為和溶液中的光致異構(gòu)化行為等進(jìn)行了研究。結(jié)果顯示嵌段共聚物PPHMA-b-P（PEGMA）可以在水-THF體系中發(fā)生光照誘導(dǎo)的自