有機多硫醚類緩蝕劑的合成及其緩蝕效果的研究.pdf

1、環(huán)烷酸腐蝕一直是石油行業(yè)的難題,解決煉廠的環(huán)烷酸腐蝕有多種途徑,例如混煉、設備材質(zhì)升級及加入高溫緩蝕劑等,而投加緩蝕劑是預防腐蝕較為方便、經(jīng)濟、有效的方法之一,其中有機多硫醚是有效的環(huán)烷酸緩蝕劑。以烯烴與硫單質(zhì)為原料,氨水為催化劑,制備了有機多硫醚緩蝕劑,并通過元素分析、紅外光譜、GC/MS和差熱/熱重分析技術(shù)對產(chǎn)品進行了結(jié)構(gòu)表征和成分分析。利用鐵粉法和動態(tài)失重法對其緩蝕效果進行了評價。
　　 鐵粉法利用測定腐蝕油樣中的鐵含量來

2、測定腐蝕速率；本文利用鄰菲噦啉分光光度法測定了腐蝕油樣中鐵離子的濃度,考察了溶液pH值、顯色時間及緩沖溶液用量等對測定結(jié)果的影響。研究發(fā)現(xiàn)pH值在4—6范圍內(nèi)、顯色10min,能夠得到較準確的結(jié)果。對含有十二硫醇的腐蝕油樣進行測定發(fā)現(xiàn)十二硫醇對環(huán)烷酸腐蝕有一定的抑制作用,并將結(jié)果與原子吸收分光光度法相比較,結(jié)果能夠很好地吻合,相對偏差在3.5％以下。
　　 對環(huán)己烯或1-辛烯與硫單質(zhì)為原料,氨水為催化劑合成的烷基多硫醚進行了研究

3、。研究發(fā)現(xiàn),以環(huán)己烯為原料時,較適宜的制備條件是環(huán)己烯:硫單質(zhì):氨氣的物質(zhì)的量之比為1:1.9:0.32,反應溫度為165℃,反應時間為4h時,產(chǎn)率可達92.6％；以1-辛烯為原料時,較適宜的制備條件是辛烯:硫單質(zhì):氨氣的物質(zhì)的量之比為0.73:1.9:0.32,反應溫度為165℃,反應時間為4h時,產(chǎn)率可達98.0％。
　　 通過對環(huán)己基多硫醚進行GC/MS分析,發(fā)現(xiàn)當環(huán)己烯與硫的物質(zhì)量比為1:1.0時,產(chǎn)物中主產(chǎn)物(C6H1

4、1)2S、(C6H11)2S2、(C6H11)2S3分別占總組分的57.75％、21.24％、7.20％,總計為86.19％,其他主要是環(huán)己基硫醇類；當環(huán)己烯與硫物質(zhì)的量之比為1:2.5時,產(chǎn)物中主產(chǎn)物(C6H11)2S、(C6H11)2S2、(C6H11)2S3分別占總組分的13.56％、18.23％、27.72％,總計為59.51％,其它主要是環(huán)己基硫醇類。隨著反應中硫加入量的增加,主產(chǎn)物(C6H11)2SX化學式中x的平均值增大,

5、通過對環(huán)己基多硫醚和辛基多硫醚的DTA-TG分析發(fā)現(xiàn),環(huán)己基多硫醚和辛基多硫醚在高溫下易分解。
　　 環(huán)己基多硫醚、辛基多硫醚和磷酸三丁酯在單獨使用時,緩蝕率僅分別為43.48％、49.30％、54.69％,復配后緩蝕效果明顯提高。在酸值為10mgKOH·g-1,緩蝕劑中硫元素與磷元素的總濃度為320.95ug.g-1(硫的物質(zhì)的量分數(shù)為30.35％)時,緩蝕率可達98.72％；當酸值為1mgKOH·g-1,緩蝕劑總濃度為87.