交聯(lián)殼聚糖衍生物固定化鉬酸鹽催化劑的開發(fā)及應用研究.pdf

1、本論文研究制備了一種耐酸、耐堿,具有良好機械性能的交聯(lián)殼聚糖衍生物固定化鉬酸鹽催化劑,該鉬酸鹽催化劑穩(wěn)定性高,不容易脫落,催化活性強,可以反復異構葡萄糖液10次以上,相對于目前的游離態(tài)催化劑均相反應具有很大的優(yōu)勢。
　　 不經(jīng)過任何修飾的殼聚糖,在酸性溶液中易水解,直接應用范圍窄。本論文把硅藻土處理過的殼聚糖用凝膠法來造粒,用環(huán)氧氯丙烷交聯(lián)劑在一定條件下交聯(lián),再用二乙烯三胺胺化劑進行胺基化反應,制備得一種不溶于酸、具有良好機械強

2、度的吸附能力強的交聯(lián)殼聚糖衍生物;并且成功地把鉬酸鹽催化劑固定化到該交聯(lián)殼聚糖衍生物上。其中技術要點如下:
　　 1、造粒條件:硅藻土與殼聚糖的質量比為1:2(W/W),殼聚糖的乙酸溶液濃度為0.5～1.0％,氫氧化鈉溶液選擇3.5～4.5mol/L為宜。
　　 2、交聯(lián)條件:選擇殼聚糖:環(huán)氧氯丙烷為1:1,反應時間3h,溫度60℃。
　　 3、胺基化條件:胺化劑濃度50％(m/V),胺化溫度60℃,胺化反應時間

3、7h。
　　 4、固定化條件:鉬酸鹽與載體的量比為1:3(W/W),加入適量70～85％(V/V)乙醇溶液,溫度70～90℃,反應時間2～4h。
　　 在交聯(lián)殼聚糖衍生物固定化鉬酸鹽催化劑的應用上,本論文著重研究了在葡萄糖溶液中的差向異構最佳反應條件,以及其催化活性、重復利用等內容。
　　 1、通過正交實驗優(yōu)化,得到固定化鉬酸鹽催化劑異構最佳反應反應條件:底物葡萄糖溶液濃度為50％,反應溫度為130℃,pH值為2

4、.5～3.0,催化劑添加量為1.25‰,反應時間為40min,催化劑粒徑為150～200目。
　　 2、異構液通過加氫還原對比:證實鉬酸鹽催化劑固定化后催化活性保持較好,最終產品經(jīng)過鑒別,與采用游離催化劑異構一樣,最終產物都是甘露醇。
　　 3、鉬酸鹽催化劑與載體結合比較穩(wěn)固,經(jīng)10批試驗,活性仍保持在90％以上,說明固定化是成功的,可以重復使用。
　　 4、本固定化鉬酸鹽催化劑的異構液相對于游離鉬酸鹽催化劑具有