基于鄰菲羅中太壓衍生物MOPIP構(gòu)筑配合物的合成及性質(zhì)研究.pdf

1、近年來(lái)，新型結(jié)構(gòu)金屬-有機(jī)配合物的設(shè)計(jì)與合成已成為配合物研究的熱點(diǎn)內(nèi)容之一。配合物不僅具有豐富多樣、奇異迷人的框架結(jié)構(gòu)，在催化、磁性、微孔材料、非線性光學(xué)和生命科學(xué)等領(lǐng)域也有廣泛的應(yīng)用前景。金屬離子與功能性有機(jī)或無(wú)機(jī)配體的引入，可以得到具有特殊性能和新穎結(jié)構(gòu)的一類(lèi)金屬有機(jī)配合物。本論文中，我們選用鄰菲羅啉衍生物MOPIP為主要配體，以硫代二乙酸、硅鎢酸等多金屬氧酸鹽為共配體，通過(guò)采用不同的金屬鹽得到6種不同維數(shù)的金屬-有機(jī)配合物。對(duì)合成

2、的配合物晶體進(jìn)行X-射線單晶衍射、紅外光譜、熱失重等表征測(cè)試。系統(tǒng)研究了配合物的分子結(jié)構(gòu)、熒光性質(zhì)，重點(diǎn)研究了這些配合物作為異相光催化劑降解有機(jī)染料的性能。主要有以下幾點(diǎn)內(nèi)容:
　　1.選用鄰菲羅啉衍生物MOPIP為中性配體，同時(shí)引入硫代二乙酸作為羧酸共配體，與過(guò)渡金屬鹽在水熱條件下合成了三種金屬-有機(jī)配合物:{[Co(MOPIP)2(tda)]·H2O}1/2(1),[Cd(MOPIP)2(tda)]2·3H2O(2),[Cu5

3、I4(MOPIP)3·H2O]n(3)。配合物1和2結(jié)構(gòu)類(lèi)似，均為硫代二乙酸螯合而成的零維分子結(jié)構(gòu)。MOPIP分子在配合物結(jié)構(gòu)中充當(dāng)終端配體，分子間通過(guò)氫鍵作用形成二維平面結(jié)構(gòu)，并通過(guò)π-π堆積擴(kuò)展成為三維超分子構(gòu)型。配合物3中，我們采用碘化亞銅為金屬鹽。結(jié)構(gòu)中銅離子以多種配位方式與MOPIP配體或碘離子相連接，分子通過(guò)(CuⅠ)2和((I)CuⅠ)2基團(tuán)在不同方向的連接形成三維超分子結(jié)構(gòu)。三維超分子之間通過(guò)弱的非典型氫鍵作用相互穿插，

4、使配合物3更穩(wěn)定存在。除了對(duì)配合物進(jìn)行一般表征外，我們對(duì)配合物1和3作為異相光催化劑，降解甲基橙的性能進(jìn)行了研究。
　　2.以MOPIP為中性含氮配體，通過(guò)引入Keggin型多金屬氧酸鹽硅鎢酸，采用兩種過(guò)渡金屬鹽氯化錳和氯化銅，水熱條件下合成了兩種金屬-有機(jī)配合物:[Mn1/2(MOPIP)(H2O)]2[Mn(MOPIP)2(H2O)(SiW12O40)]·6(H2O)(4),[Cu2(MOPIP)2(OH)2]2(SiW12O

5、40)·5H2O(5)。通過(guò)金屬離子的改變，多金屬氧酸鹽的配位方式發(fā)生改變。配合物4中含有三個(gè)相互獨(dú)立的分子結(jié)構(gòu)。其中只有Mn3與硅鎢酸進(jìn)行了配位，其余錳離子與MOPIP分子和水分子配位，錳離子均采用六配位。而配合物5中具有一個(gè)獨(dú)立分子結(jié)構(gòu)，硅鎢酸中位置相互對(duì)稱(chēng)的氧原子與金屬銅進(jìn)行配位，兩個(gè)配位環(huán)境不同的銅離子之間通過(guò)羥基氧原子連接。同樣，我們對(duì)配合物4和5催化降解有機(jī)染料的性能進(jìn)行了研究。
　　3.以MOPIP為中性配體，通過(guò)引