負(fù)載型手性催化劑的制備和不對稱串聯(lián)反應(yīng)的研究.pdf

1、一鍋催化反應(yīng)由于其具有原子利用率高和操作步驟少的特點(diǎn)已經(jīng)吸引很多研究者的關(guān)注。然而，昂貴的有機(jī)金屬配合物和產(chǎn)品污染等固有的缺點(diǎn)，阻礙了其在工業(yè)過程中應(yīng)用。因此，發(fā)展一個(gè)把金屬固載化的策略克服這些缺點(diǎn)是非常有必要的。介孔硅材料作為一種支持固定有機(jī)金屬配合物在催化中顯示了一些良好的功能，而其中蛋殼結(jié)構(gòu)的納米材料，它具有可移動(dòng)的功能化的核和外層包覆著功能化的殼，賦予了它在納米材料上的獨(dú)特特性，使得蛋殼結(jié)構(gòu)納米材料在催化領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。本論

2、文主要分為以下兩部分:
　　(1)雙功能負(fù)載型金屬催化劑的制備及其在Sonogashira偶聯(lián)-不對稱氫轉(zhuǎn)移串聯(lián)反應(yīng)的應(yīng)用:我們利用蛋殼結(jié)構(gòu)材料而設(shè)計(jì)了一種雙功能的異相催化劑，克服了鈀釕雙金屬化合物的不兼容性，從而實(shí)現(xiàn)了鈀催化Sonogashira偶聯(lián)及釕催化的一鍋不對稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)。因?yàn)榈皻そY(jié)構(gòu)的獨(dú)特性質(zhì)，雙功能催化劑可以將金屬鈀和釕分別負(fù)載于蛋殼材料的殼與核上，從而可以在偶聯(lián)及其一鍋不對稱催化構(gòu)建炔醇起到協(xié)調(diào)作用，且目標(biāo)產(chǎn)物ee

3、值可高達(dá)99％。此外催化劑可以回收利用，而且至少循環(huán)使用八次而催化劑的催化活性沒有明顯下降。
　　(2)雙功能負(fù)載型金屬催化劑的制備及其在Suzuki-Miyaura偶聯(lián)-不對稱氫轉(zhuǎn)移串聯(lián)反應(yīng)的應(yīng)用:我們通過一種簡單的方法成功合成了一種負(fù)載納米鈀粒子及手性釕金屬的雙功能催化劑，并將催化劑應(yīng)用于Suzuki偶聯(lián)及其不對稱串聯(lián)反應(yīng)中，實(shí)現(xiàn)了一鍋一步合成手性聯(lián)芳醇，且目標(biāo)產(chǎn)物ee值可高達(dá)97％，此外催化劑循環(huán)使用多次后而催化劑的催化活性