含咪唑基配體及配合物的合成、結構、性質與理論研究.pdf

1、本研究以苯偶酰分別與5-硝基水楊醛，水楊醛，2-吡啶甲醛和2-噻吩甲醛反應得到一系列咪唑類衍生物，分別標記為L1，L2，L3和L4。對合成的配體進行了1H NMR表征，并用配體L1，L2，L3和L4合成了四個系列的配合物，分別標記為1-11，進行了FTIR表征，并得到了晶體結構，配體L1系列配合物1-5中，配合物1，2和4，5為四配位的變形四面體構型，配合物4為四配位的四棱錐構型;配體L2系列配合物6-8都為四配位的變形四面體構型;配體

2、L3系列配合物9和10為五配位的變形三角雙錐構型;配體L4的配合物11為二配位的直線型構型。在此基礎上，對配體和配合物做了一系列光化學，電化學和熱穩(wěn)定性研究。在紫外-可見光譜中，1，2和5-10分別在可見光區(qū)有吸收峰，歸屬為金屬外層電子的d-d躍遷，這8個配合物對比各自的配體都產(chǎn)生了紅移。配合物1-11在熒光發(fā)射光譜，電化學循環(huán)伏安特性，熱穩(wěn)定性等方面都表現(xiàn)出了較好的性質。此外，對配合物1-8測定了非線性光學性質，L1系列的配合物1-5

3、中，配合物3的非線性光學性質最好，其次是5，4和2，配合物1幾乎無此性質;L2系列的配合物6-8中，配合物6的非線性光學性質最好，其次是8，配合物7幾乎無此性質。另外，用DFT方法對配合物1-11的基態(tài)幾何結構和前線分子軌道進行了理論計算。理論計算的鍵長和鍵角與實驗值基本吻合。從HOMO和LUMO電子云分布數(shù)據(jù)分析，配合物1，2和4-11電子為M→L躍遷(MLCT)和L→L躍遷(LLCT)，而配合物3則為L→M躍遷(LMCT)和L→L躍