有機催化的烯基噁唑酮參與的不對稱Hetero-Diels-Alder反應研究.pdf

1、本論文主要針對有機小分子催化的不對稱 Hetero-Diels-Alder反應進行了研究。主要包括以下三個方面。
　　第一章：羰基參與的不對稱Hetero-Diels-Alder反應研究進展。
　　自從1928年被發(fā)現(xiàn)以來，Diels-Alder反應就迅速成為有機化學中最重要最基本的反應類型之一。本章首先從 Diels-Alder反應的一些基本知識，包括定義、分類和反應經(jīng)過的路徑開始介紹。但鑒于與 Diels-Alder反應

2、相關的報道比較多，因此我們重點綜述了羰基參與的不對稱 Hetero-Diels-Alder反應。其中包括醛和酮作為親二烯體的Hetero-Diels-Alder反應以及羰基參與的反電子需求的Hetero-Diels-Alder反應研究。在本章的最后我們簡要介紹了 Hetero-Diels-Alder反應作為關鍵步驟在全合成中的相關應用。
　　第二章：烯基噁唑酮和靛紅參與的不對稱 Hetero-Diels-Alder反應：高效構(gòu)建吲

3、哚螺環(huán)骨架。
　　噁唑酮是一種十分重要的有機原料，廣泛的應用于α-氨基酸和雜環(huán)化合物的不對稱合成中。本章首先對此類化合物在有機合成中的應用進行了介紹。吲哚螺環(huán)骨架廣泛存在于天然產(chǎn)物和藥物分子中，很多具有藥理活性的生物堿都含有此類骨架。接著我們對吲哚螺環(huán)化合物的合成策略進行了總結(jié)。
　　然后我們利用簡單易得的原料烯基噁唑酮和靛紅，通過有機小分子催化的不對稱 Hetero-Diels-Alder反應高效的構(gòu)筑了手性吲哚螺環(huán)骨架。

4、成功實現(xiàn)了對噁唑酮γ-位的功能化，這也是首例氫鍵催化的烯基噁唑酮參與的不對稱 Hetero-Diels-Alder反應。
　　第三章：烯基噁唑酮和α-酮酯參與的不對稱 Hetero-Diels-Alder反應：一種合成α,β-不飽和δ-內(nèi)酯的新策略。
　　α,β-不飽和δ-內(nèi)酯是有機化學中的重要合成砌塊。發(fā)展一種高效簡潔的方法合成此類化合物一直是有機化學家追求的目標。目前已知的合成方法主要集中在羰基化合物參與的Hetero-

5、Diels-Alder反應，在此類反應中使用的雙烯體主要為不飽和化合物的烯醇鹽，這種通過將底物制成其烯醇鹽的形式來提高反應活性的方法有一定的缺點：如反應操作復雜、原子經(jīng)濟性差。為了解決這一難題，我們通過對催化劑的選擇，發(fā)展了一種利用原位生成的雙烯體不經(jīng)分離直接參與反應的策略。這也是第一例有機催化的α-酮酯與原位生成的雙烯體之間的不對稱 Hetero-Diels-Alder反應。通過該策略，能夠以較高的產(chǎn)率和優(yōu)異的對映選擇性得到一系列含有