基于手性席夫堿-萘羧酸稀土配合物的構筑及性質研究.pdf

1、鑭系元素因特有的4f層電子結構，使稀土有機配合物在光、電、磁等領域有重要的應用，稀土功能材料成為功能材料科學研究的熱點之一。本論文主要內容包括：一是在Salen型席夫堿中引入手性結構和過渡金屬Zn(Ⅱ)，依靠于d-f能量傳遞，敏化稀土離子發(fā)光；二是鑒于羧酸配體靈活多變的配位模式，應用萘多羧酸與稀土離子反應構筑在磁性材料和吸附材料方面有著潛在應用的功能配合物。利用X-射線單晶衍射、紅外光譜、紫外-可見光譜、熒光光譜、圓二色譜、單晶粉末衍射

2、、氮氣吸附脫附等多種表征方法對配合物的結構和性質進行表征，對配合物的結構和性質進行了分析研究：
　　1、采用手性Salen型席夫堿與過渡金屬Zn(Ⅱ)配位得到前驅構筑基塊，然后通過構筑基塊與稀土離子反應，采用恒溫揮發(fā)溶液法，合成得到20個3d-4f異金屬雙核配合物：[Zn(CH3CN)(L')Ln(NO3)3](Ln=Sm(1R，6S)、Eu(2R，7S)、Gd(3R，8S)、Tb(4R，9S)、Dy(5R，10S))和[Zn(C

3、H3CN)(L")Ln(NO3)3](Ln=Sm(11R，16S)、Eu(12R，17S)、Gd(13R，18S)、Tb(14R，19S)、Dy(15R，20S))。X-射線單晶衍射結構表明，配合物1-20為異質同晶構型，單斜晶系、P21空間群；熒光光譜測試表明，配合物1、4、5、11和14表現(xiàn)出稀土離子的特征發(fā)射峰；磁性測試研究表明配合物3-5、13-15中Ln(Ⅲ)離子之間存在反鐵磁耦合作用；配合物4-5、14-15均存在各向異性。

4、
　　2、選擇具有多羧酸的1,4,5,8-萘四羧酸為配體，在水熱條件下成功構筑了3個配位聚合物[Ln(nta)Na2(H2O)4(OH)]n(H4nta=Naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic acid，Ln=Gd(21)、Tb(22)、Dy(23))。X-射線單晶衍射結構表明，配位聚合物為互為異質同晶，正交晶系、Cmca空間群；氮氣體吸附-脫附測試表明配位聚合物22的氮氣吸附-脫附等溫線類似于第Ⅳ