聚乳酸改性聚氨酯-聚乙二醇復(fù)合材料的合成及性能研究.pdf

1、采用直接縮聚法中的熔融縮聚法合成聚乳酸(PLA)，優(yōu)化了合成條件，討論了各因素對聚合反應(yīng)的影響程度，結(jié)果表明合成PLA的最優(yōu)條件是:乳酸(LA)用量為20ml、催化劑氯化亞錫(SnCl2)用量為0.5％、反應(yīng)溫度為145℃、反應(yīng)時間為8h;各因素對PLA分子量影響程度為:反應(yīng)時間＞反應(yīng)溫度＞乳酸量＞催化劑用量，體系真空度也對聚合反應(yīng)的順利進(jìn)行有一定的影響。
　　 以PLA為改性原料，用聚乙二醇(PEG)、異佛爾酮二異氰酸酯(IP

2、DI)、2，2-二羥甲基丙酸(DMPA)和三乙胺(TEA)等試劑，采用預(yù)聚-擴(kuò)鏈-中和-分散法制備聚乳酸改性聚氨酯(PLA-PU)水溶液，再用凝聚相分離法制備PLA-PU微球。優(yōu)化了合成條件，制備PLA-PU微球的最佳條件為:-OH/-NCO=1/3，PLA分子量為4000，PLA/PEG=20％，固含量為35％，CaCl2濃度為8％;使用紅外光譜(FTIR)與掃描電鏡(SEM)對PLA-PU微球的形貌和化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，結(jié)果表明微球

3、分子結(jié)構(gòu)中形成了氫鍵，且微球表面有微孔，內(nèi)部存在大量孔道;還測定了微球的溶脹率，發(fā)現(xiàn)其溶脹率隨PLA分子量增大而減小，測定了微球的降解率，結(jié)果表明在PU的軟段中引入PLA，能顯著改善PU的降解性能。
　　 在PLA-PU微球的基礎(chǔ)上，用大分子量PEG(PEG-20000)與之共混，得到了聚乳酸改性聚氨酯/聚乙二醇(PLA-PU/PEG)共混微球，微球的親水性大大增加，實(shí)驗(yàn)表明PEG-20000的含量在1％-2％為佳，此時微球成球

4、性較好。測定了PLA-PU/PEG共混微球的含水率，發(fā)現(xiàn)其含水率隨PEG-20000含量的增加而增大;溶脹率實(shí)驗(yàn)表明，PLA-PU/PEG共混微球在較短時間內(nèi)即可達(dá)到溶脹平衡，相比PLA-PU微球，溶脹率顯著增大;還測試了PLA-PU/PEG共混微球的溶蝕度，發(fā)現(xiàn)其溶蝕度隨時間延長而增加，在溶蝕后期共混微球發(fā)生崩解，可完全溶于PBS緩沖液。使用FTIR和SEM對PLA-PU/PEG共混微球的形貌和化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，SEM結(jié)果表明PLA

5、-PU/PEG共混微球表面光滑、圓整、內(nèi)部有微孔，整個微球結(jié)構(gòu)疏松，微球內(nèi)部有腔道貫通微球中心與外壁。
　　 用鹽酸四環(huán)素(TH)作為模型藥物包裹進(jìn)PLA-PU/PEG共混微球，制備出PLA-PU/PEG載藥微球。測定了載藥微球的載藥量和包封率，結(jié)果表明載藥微球的載藥量隨藥物濃度的增加而增大，有趨于平穩(wěn)的趨勢;包封率則隨藥物濃度增加總體呈現(xiàn)出先增大，再略微減小的趨勢;還研究了載藥微球的釋藥行為，體外釋放實(shí)驗(yàn)表明，藥物TH的釋放速